基于原位脱羧3-硝基邻苯二甲酸构筑的金属配合物的合成、晶体结构及物理性质
Metal Complexes Based on 3-Nitrophthalic Acid Involving in Situ Decarboxylaton: Syntheses, Crystal Structures and Physical Properties
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吴国志 微纳粉体与先进能源材料安徽省普通高校重点实验室, 池州学院材料与环境工程学院, 池州 247000  
汪鹏飞 微纳粉体与先进能源材料安徽省普通高校重点实验室, 池州学院材料与环境工程学院, 池州 247000
南京大学配位化学国家重点实验室, 南京 210023 
njuwangpf@163.com 
李善青 微纳粉体与先进能源材料安徽省普通高校重点实验室, 池州学院材料与环境工程学院, 池州 247000 103247284@qq.com 
方霄龙 微纳粉体与先进能源材料安徽省普通高校重点实验室, 池州学院材料与环境工程学院, 池州 247000  
摘要: 利用水热反应以3-硝基邻苯二甲酸(3-NPAH2)和菲咯啉(phen)或1,2,4-三氮唑(Htrz)分别与ZnSO4·7H2O和Pb(NO32反应,成功组装了2个配合物:[Zn(3-NBA)(trz)]n1)、[Pb(3-NBA)(phen)2]NO32)。在反应过程中3-硝基邻苯二甲酸发生了原位脱羧反应而产生3-硝基苯甲酸(3-HNBA),理论计算也证实了实验结果。利用红外光谱、粉末XRD、元素分析和热重分析等方法对2个配合物进行了表征。单晶结构解析结果显示:配合物1具有二维层状结构,层与层之间存在N-O…π弱相互作用。配合物2具有零维单核结构,这些单核单元通过π…π弱相互作用进一步形成了三维超分子结构。此外,还研究了2个配合物室温条件下的固体荧光性质。
关键词: 金属配合物  晶体结构  荧光性质  原位反应
基金项目: 国家自然科学基金(No.21802010),安徽高校自然科学研究重点项目(No.KJ2018A0576,KJ2016A516),安徽高校优秀青年人才支持计划重点项目(No.gxyqZD2016371),池州学院校级自然科学重点项目(No.2016ZRZ003)和南京大学配位化学国家重点实验室开放基金(No.SKLCC1805)资助。
Abstract: Two metal complexes,[Zn(3-NBA)(trz)]n (1) and[Pb(3-NBA)(phen)2]NO3 (2), have been constructed through hydrothermal reaction using 3-nitrophthalic acid (3-NPAH2), phen (1,10-phenanthroline) or 1,2,4-triazole (Htrz), and ZnSO4·7H2O or Pb(NO3)2. During the reaction, the 3-HNBA resulted from the in situ decarboxylation of 3-nitrophthalic acid, and the experimental results have been confirmed by the theoretical calculation. Complexes 1~2 have been characterized by IR spectra, PXRD, elemental analyses and thermogravimetric analyses. Single-crystal X-ray diffraction analyses reveal that complex 1 exhibits a two-dimensional (2D) layered structure, which packs through weak N-O…π interactions. Complex 2 has a monomeric structure, which is assembled to a three-dimensional (3D) supramolecular structure through weak π…π interactions. Furthermore, the solid-state fluorescence of complexes 1~2 was recorded at room temperature.
Keywords: metal complex  crystal structure  fluorescent property  in situ reaction
投稿时间:2019-05-30 修订日期:2019-10-27
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吴国志,汪鹏飞,李善青,方霄龙.基于原位脱羧3-硝基邻苯二甲酸构筑的金属配合物的合成、晶体结构及物理性质[J].无机化学学报,2020,35(2):226-232.
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