2,9-二甲基菲咯啉Cu(Ⅰ)和Cu(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构和性质
Syntheses,Crystal Structures and Properties of Copper(Ⅰ) and Copper(Ⅱ) Complexes with 2,9-Dimethyl-1,10-phenanthroline
作者单位E-mail
孙志康 武汉工程大学, 绿色化工过程省部共建教育部重点实验室, 湖北省新型反应器与绿色化学工艺重点实验室, 武汉 430073  
雷汉民 武汉工程大学, 绿色化工过程省部共建教育部重点实验室, 湖北省新型反应器与绿色化学工艺重点实验室, 武汉 430073  
文武强 武汉工程大学, 绿色化工过程省部共建教育部重点实验室, 湖北省新型反应器与绿色化学工艺重点实验室, 武汉 430073  
杜治平 武汉工程大学, 绿色化工过程省部共建教育部重点实验室, 湖北省新型反应器与绿色化学工艺重点实验室, 武汉 430073 dzpxyhry@163.com 
摘要: 以二水合氯化铜,2,9-二甲基菲咯啉(dmphen)和硫氰酸铵为原料,通过沉淀反应和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)重结晶得到了2个新型配合物[Cu(Ⅰ)(dmphen)(SCN)]n1)和[Cu(Ⅱ)(dmphen)(DMF)(SCN)2](2),并采用元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、X射线单晶衍射、热重分析及荧光光谱对其进行了表征。结果表明:1属单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数为a=1.211 1(4)nm,b=0.826 2(2)nm,c=1.367 5(4)nm,β=96.502(5)°,V=1.359 5(7)nm3Z=4;该配合物通过硫氰酸根的桥联作用形成了一维Z链结构。2为三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=0.943 6(2)nm,b=1.010 9(2)nm,c=1.219 0(3)nm,α=95.628(4)°,β=103.114(4)°,γ=107.087(4)°,V=1.065 4(4)nm3Z=2;2通过C-H…S氢键和π-π堆积构筑成一个超分子网络结构。热重和荧光分析表明:12具有更高的热稳定性,且1在603 nm处有最强荧光发射强度。
关键词: 2,9-二甲基菲咯啉  荧光  晶体结构  π-π堆积
基金项目: 国家自然科学基金(No.21276201)资助项目。
Abstract: Two novel complexes,[Cu(Ⅰ) (dmphen)(SCN)]n (1) and[Cu(Ⅱ)(dmphen)(DMF)(SCN)2](2)(dmphen=2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline,DMF=N,N-dimethylformamide),have been obtained by the precipitation reaction and DMF recrystallization with cupric chloride dihydrate,dmphen and ammonium thiocyanate as reactants,and characterized by elemental analysis,FTIR,UV-Vis and single crystal X-ray diffraction analysis.Their thermal stabilities and fluorescence properties have also been investigated.The results show that 1 belongs to monoclinic system,space group P21/n with a=1.211 1(4) nm,b=0.826 2(2) nm,c=1.367 5(4) nm,β=96.502(5)°,V=1.359 5(7) nm3,and Z=4.1 features one-dimensional zigzag chains with Cu atoms bridged thiocyanate groups.2 crystallizes in the triclinic system,space group P1 with a=0.943 6(2) nm,b=1.010 9(2) nm,c=1.219 0(3) nm,α=95.628(4)°,β=103.114(4)°,γ=107.087(4)°,V=1.065 4(4) nm3,and Z=2;the three-dimensional supramolecular framework of 2 is constructed by C-H…S hydrogen bonds and π-π stacking interactions.TG and fluorescence analysis show the thermal stability of 1 is higher than of 2,and 1 has the maximum emission band of the fluorescence at 603 nm.
Keywords: 2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline  fluorescence  crystal structure  π-π interactions
投稿时间:2016-07-20 修订日期:2016-11-14
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