1,3,5-三(N-α-吡啶亚甲基氨亚甲基)苯合三铜(Ⅱ)配合物作为模拟水解酶的研究
A Complexe of 1,3,5-tri-(N-α-pyridylmethylenic aminomethylen ic)Benzene Tri-Copper(Ⅱ)as a Model for Hydrolytic Metalloenzyme
作者单位
赵小军 南开大学化学系, 天津300071
天津师范大学化学与生命科学学院, 天津300074 
林华宽 南开大学化学系, 天津300071
南京大学配位化学国家重点实验室, 南京210093 
杨恩翠 天津师范大学化学与生命科学学院, 天津300074 
朱守荣 南开大学化学系, 天津300071 
王旭 南开大学化学系, 天津300071 
郭延河 南开大学化学系, 天津300071 
苏循成 南开大学化学系, 天津300071 
陈荣悌 南开大学化学系, 天津300071 
摘要: 研究了1,3,5-三(N-α-吡啶亚甲基氨亚甲基)苯三铜(Ⅱ)配合物作为水解酶模拟物催化4-硝基苯酚醋酸酯(NA)水解动力学.在pH为7.5~9.3范围内配体与铜(Ⅱ)形成了1:3(配体:铜离子)配合物.结果表明,催化水解速率对NA及配合物浓度皆呈一级反应,其水解速率方程v=kToba[NA]=([ML]T+[OH-]+k0+i)[NA].其二级反应速率常数kMLH-1在一定
关键词: 动力学  催化水解  金属酶  三角架配体  铜(Ⅱ)配合物
基金项目: 国家自然科学基金资助项目(No.29971018);天津市教委自然科学基金资助项目No.990711
Abstract: Copper(Ⅱ)complexes of novel tripod ligand have been examined as catalysts for the h ydrolysis of 4-nitrophenyl acetate(NA).The ligand forms a 1∶3 Copper(Ⅱ)complex in pHrange 7.5~9.3.In the kinetic studies using the copp er complexes in 10%(V/V)CH3CN at 298K,I=0.10mol·dm-3 KNO3 and pH6.8~9.0,it was shown that the Cu(Ⅱ)…OH-serves as a good nucleophile that effectively catalyze NA hydrolysis.The hydrolysis rate follows the law v=kTobs[NA]=(Kobscom[complex]+kOH[OH-]+k0)[NA].The second-order rate constant of CuLH-1 is 0.266mol-1·dm3·s-1(T=25.00.1℃,I=0.10mol·L-1 KNO3,0.02mol·L-1 Tris buffer,10% CH3CN aqueous solutionfor),The catalytic reaction mechanism is suggested by the experimental results.
Keywords: kinetics  catalytic hydrolysis  metalloenzyme  tripodal ligand copper(Ⅱ)complex
投稿时间:2001-08-24 修订日期:2001-09-26
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赵小军,林华宽,杨恩翠,朱守荣,王旭,郭延河,苏循成,陈荣悌.1,3,5-三(N-α-吡啶亚甲基氨亚甲基)苯合三铜(Ⅱ)配合物作为模拟水解酶的研究[J].无机化学学报,2001,17(6):865-870.
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