无机化学学报

含有共轭炔基的发光Pt(Ⅱ)配合物发光性质的密度泛函理论研究

DFT Studies on the Luminescent Pt(Ⅱ) Complexes Containing Conjugated Acetylide Ligand

作者	单位
舒鑫	吉林大学理论化学研究所，理论化学计算国家重点实验室，长春 130023
周欣	吉林大学理论化学研究所，理论化学计算国家重点实验室，长春 130023
潘清江	黑龙江大学化学化工与材料学院，哈尔滨 150080
李明霞	黑龙江大学化学化工与材料学院，哈尔滨 150080
张红星	吉林大学理论化学研究所，理论化学计算国家重点实验室，长春 130023
孙家钟	吉林大学理论化学研究所，理论化学计算国家重点实验室，长春 130023

摘要: 本文利用密度泛函(DFT)和含时密度泛函(TDDFT)方法研究了一系列配合物Pt(ppy)(C≡C)_nPh(ppy=6-phenyl-2，2′-bipyridine n=1～6)的基态和激发态的电子结构和发射光谱。计算揭示，当(C≡C)_n链长n=1～3时，配合物1～3的磷光发射被指认为是 ³[π^*(ppy) → Pt(5d)，π((C≡C)_nPh)](³LMCT/³LLCT)的混合电荷跃迁。而当n=4～6时，配合物4～6的磷光发射主要是来自于(C≡C)_nPh配体内部³ππ^*跃迁(³ILCT)和少部分的³LLCT微扰跃迁。通过分析前线轨道成份，可以预测当炔基链长n趋于∞时，电荷跃迁将完全发生在炔基链的π轨道之间。

关键词: 环金属Pt(Ⅱ)配合物激发态发光密度泛函含时密度泛函

基金项目:

Abstract: The properties of electronic structures in the ground and excited states and emission spectra of Pt(ppy)(C≡C)_n Ph (ppy=6-phenyl-2,2′-bipyridine, n=1～6) were explored by using the DFT and TDDFT method, respectively. The calculations revealed that the lowest energy emissions of 1～3 were assigned as arising from the combinational transitions of ³[π^*(ppy) → Pt(5d), π((C≡C)_nPh)] charge transfer (³LMCT/³LLCT), whereas those of 4～6 mainly originated from ³π → π^* (³ILCT) transition localized upon the (C≡C)_nPh moiety and perturbed by some ³LLCT. It was predicted that, with increasing the chain length, the electrons transition would completely come from the ππ^* transition in C_n^2- chain.

Keywords: cyclometalated platinum(Ⅱ) complexes excited state luminescence DFT TDDFT

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舒鑫,周欣,潘清江,李明霞,张红星,孙家钟.含有共轭炔基的发光Pt(Ⅱ)配合物发光性质的密度泛函理论研究[J].无机化学学报,2008,24(6):971-976.

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