配合物[Mn(EDTB)](NO3)2·DMF的合成、晶体结构及多酚氧化酶(PPO)活性的研究
Synthesis and Crystal Structure of Complex [Mn(EDTB)](NO3)2·DMF and Its Polyphenol Oxidase Activity
作者单位
王 莉 华中师范大学化学学院武汉 430079 
魏丽梅 华中师范大学化学学院武汉 430079 
张 勇 华中师范大学化学学院武汉 430079
黄石理工学院化学与材料工程学院黄石 435003 
裴亚梅 华中师范大学化学学院武汉 430079 
摘要: 合成六齿配体N,N,N′,N′-四(2-苯并咪唑亚甲基)-1,2-乙二胺(EDTB)及单核锰(Ⅱ)配合物[Mn(EDTB)](NO3)2·DMF,并进行了晶体结构和多酚氧化酶(PPO)模拟活性研究。该配合物为正交晶系,P212121空间群,a=1.172 52(6) nm,b=1.320 83(6) nm,c=2.461 91(12) nm,V=3.812 8(3) nm3Dc=1.451 g·cm-3,Z=4,F(000)=1 732。最终因子R(I>2σ(I)):R1=0.052 2,wR2=0.102 2;R(全部数据):R1=0.065 2,wR2=0.107 5,Flack指数为0.02(15)。结构分析表明,锰(Ⅱ)分别与配体EDTB苯并咪唑环的4个氮原子、两个亚胺基氮原子发生配位,形成1个变形八面体结构。采用分光光度法研究配合物的多酚氧化酶活性,以邻苯三酚为底物,表明在0.1~10 μmol·L-1范围内,随着配合物浓度逐渐增大,配合物的氧化促进率从51.5%增至82.2%。在30 ℃,pH=7.8~8.2条件下,配合物的转化数由22.93 h-1增加到51.01 h-1,说明配合物的PPO活性随着pH值的升高而明显增强。
关键词: 锰(Ⅱ)配合物  EDTB  晶体结构  PPO活性
基金项目: 
Abstract: The title complex [Mn(EDTB)](NO3)2·DMF [EDTB=N,N,N′,N′-tetrakis-[(2-benzimidazolyl) methyl]-1,2-ethanediamine] has been synthesized and characterized by elemental analysis and single crystal X-ray diffraction method. The crystal of mononuclear Mn(Ⅱ) complex belongs to orthorhombic crystal system with space group, P212121, a=1.172 52(6) nm, b=1.320 83(6) nm, c=2.461 91(12) nm, V=3.812 8(3) nm3, Dc=1.451 Mg·m-3, Z=4, F(000)=1 732. The final R(I>2σ(I)): R1=0.052 2, wR2=0.102 2 and R (all data): R1=0.065 2, wR2=0.107 5, Flack parameter: 0.02(15) . The manganese(Ⅱ) atom of the cation has distorted octahedral coordination geometry and is six-coordinated by four nitrogen atoms of the benzimidazole groups and two tertiary amine nitrogen atoms from the ligand. Polyphenol oxidase activity toward pyrogallol has been studied spectroscop ically. In the 0.1~10 μmol·L-1 rang, promotion rates of the complex increase from 51.5% to 82.2%. The turnover numbers of the complex toward pyrogallol increase from 22.93 h-1 to 51.01 h-1 at 30 ℃, showing polyphenol oxidase activity of the complex increasing with pH. CCDC: 771022.
Keywords: manganese(Ⅱ) complex  EDTB  crystal structure  polyphenol oxidase activity
 
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王 莉,魏丽梅,张 勇,裴亚梅.配合物[Mn(EDTB)](NO3)2·DMF的合成、晶体结构及多酚氧化酶(PPO)活性的研究[J].无机化学学报,2011,27(1):125-130.
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