无机化学学报

含碳硼烷半夹心型钴硫16电子化合物与二炔烃的反应性研究

Reactivity of the 16e CpCo Half-sandwich Complex Containing a Chelating 1,2-Dicarba-closo-dodecaborane-1,2-dithiolate Ligand towards Diynes

作者	单位
徐智伟	南京大学化学化工学院，南京 210093
韩　磊	南京大学化学化工学院，南京 210093
杨震洲	南京大学化学化工学院，南京 210093
沈旭杰	南京大学化学化工学院，南京 210093
燕　红	南京大学化学化工学院，南京 210093

摘要: 含双硫取代碳硼烷二齿配体的半夹心型钴16电子化合物CpCo[S₂C₂(B₁₀H₁₀)](Co16e)分别与1，4-二乙炔基苯(L1)、(S)-2，2′-二乙酰氧基-6，6′-二乙炔基-1，1′-联萘(L2)、2-溴-5-乙炔基噻吩(L3)和2，5-二乙炔基噻吩(L4)反应，分别得到18电子单核化合物CpCo(S₂C₂B₁₀H₉)(H₂CCPhC≡CH) (1)，CpCo(S₂C₂B₁₀H₉)[H₂CC(C₂₄H₁₆O₄)C≡CH] (2)，CpCo(S₂C₂B₁₀H₉)[H₂CC(C₄H₂S)Br] (3)，和 CpCo(S₂C₂B₁₀H₉)[H₂CC(C₄H₂S)C≡CH] (4)。化合物1~4的结构中都发生了金属诱导B-H键活化并生成了新的C-B键。在Co16e与L4的反应中，还得到了两分子炔烃以头对头二聚插入到金属中心的18电子化合物CpCo(S₂C₂B₁₀H₉)[HC≡C(C₄H₂S)C=CH-CH=C(C₄H₂S)C≡CH] (5)。上述化合物通过NMR、IR、MS、元素分析等方法进行表征。

关键词: 钴硫16e化合物二炔烃 B-H键活化

基金项目:

Abstract: The reactions of the 16e half-sandwich complex CpCo[S₂C₂(B₁₀H₁₀)] (Co16e) with 1,4-diethynylbenzene (L1), 3′,6-diethynyl-1,1′-binaphthyl-2,7′-diyl diacetate (L2), 2-bromo-5-ethynylthiophene (L3), and 2,5-diethynyl-thiophene (L4) lead to 18e mononuclear complexes CpCo(S₂C₂B₁₀H₉)(H₂CCPhC≡CH) (1), CpCo (S₂C₂B₁₀H₉)[H₂CC(C₂₄H₁₆O₄)C≡CH] (2), CpCo(S₂C₂B₁₀H₉)[H₂CC(C₄H₂S)Br] (3), and CpCo(S₂C₂B₁₀H₉)[H₂CC(C₄H₂S)C≡CH] (4), respe-ctively. In all of the products the metal-induced B-H activation has occurred that leads to a new C-B bond. In the case of L4, CpCo(S₂C₂B₁₀H₉)[HC≡C(C₄H₂S)C=CH-CH=C(C₄H₂S)C≡CH] (5) is generated as well, in which alkyne is twofold inserted into a Co-S bond. All these products 1~5 have been characterized by NMR, IR, mass spectro-metry and elemental analysis.

Keywords: 16e cobalt complex diyne B-H activation

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徐智伟,韩　磊,杨震洲,沈旭杰,燕　红.含碳硼烷半夹心型钴硫16电子化合物与二炔烃的反应性研究[J].无机化学学报,2011,27(9):1669-1674.

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