基于5-甲基-3-吡唑甲酸为配体的钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构和电化学性质(英文)
Syntheses, Crystal Structures and Electrochemical Properties of Cobalt and Nickel Complexes Based on 5-Methyl-1H-pyrazole-3-carboxylic Acid Ligand
作者单位
韩 伟 常州大学石油化工学院江苏省精细石油化工重点实验室常州 213164 
程美令 常州大学石油化工学院江苏省精细石油化工重点实验室常州 213164 
刘 琦 常州大学石油化工学院江苏省精细石油化工重点实验室常州 213164
南京大学配位化学国家重点实验室南京 210093 
王利东 常州大学石油化工学院江苏省精细石油化工重点实验室常州 213164 
吴玉娟 常州大学石油化工学院江苏省精细石油化工重点实验室常州 213164 
摘要: 利用5-甲基-3-吡唑甲酸、咪唑和相应醋酸盐在乙醇和水混合溶剂中反应,得到了配合物[M(MPA)2(Im)2]·2H2O(1:M=Co;2:M=Ni)(HMPA=5-甲基-3-吡唑甲酸,Im=咪唑)。用元素分析、红外光谱、X-单晶衍射结构分析、热重分析、循环伏安等对其进行了表征。配合物12的晶体结构参数如下:配合物12的晶体都属于单斜晶系,空间群为P21/n。配合物1的晶胞参数为a=0.847 02(16) nm,b=1.461 5(3) nm,c=0.899 67(17) nm,β=101.759(6)°,V=1.090 3(4) nm3,Z=2;配合物2的晶胞参数为a=0.853 59(6) nm,b=1.451 77(9) nm,c=0.889 83(6) nm,β=102.382 0(10)°,V=1.077 04(12) nm3,Z=2。金属离子与来自2个5-甲基-3-吡唑甲酸 配体中的2个氮原子及2个氧原子,2个咪唑分子中的2个氮原子配位,形成八面体配位构型。配合物中的独立结构单元[M(MPA)2(Im)2]·2H2O通过2种分子间氢键(N-H…O和C-H…O)形成三维超分子。循环伏安性质测试表明配合物12的电解过程均为准可逆过程。
关键词:     5-甲基-3-吡唑甲酸  晶体结构  电化学性质
基金项目: 
Abstract: The new monomeric complexes of [M(MPA)2(Im)2]·2H2O (1: M=Co; 2: M=Ni) (HMPA=5-methyl-1H-pyrazole-3-carboxylic acid, Im=imidazole) were synthesized by the reaction of HMPA and Im with M(OAc)2·4H2O (M=Co, Ni), respectively. The compounds were characterized by elemental analysis, IR spectra, single crystal X-ray diffraction, thermogravimetric analysis and cyclic voltammetry. The structural parameters of 1 and 2 were analyzed as follows: 1, monoclinic, P21/n, a=0.847 02(16) nm, b=1.461 5(3) nm, c=0.899 67(17) nm, β=101.759(6)°, V=1.090 3(4) nm3, Z=2; 2, monoclinic, P21/n, a=0.853 59(6) nm, b=1.451 77(9) nm, c=0.889 83(6) nm, β=102.382 0(10)°, V=1.077 04(12) nm3, Z=2. Metal ions have all octahedral geometry coordinated by two nitrogen atoms from two Im molecules, two nitrogen atoms and two oxygen atoms from two MPA- ligands. In both complexes, the independent components [M(MPA)2(Im)2]·2H2O are connected by two kinds of intermolecular hydrogen bonds (N-H…O and C-H…O) to form a three-dimensional supramolecular architecture. Electrochemical property of the complex shows that electron transfer of M(Ⅱ) between M(Ⅲ) (M=Co, Ni) in electrolysis is quasi-reversible process. CCDC: 848231, 1; 848232, 2.
Keywords: cobalt(Ⅱ)  nickel(Ⅱ)  5-methyl-1H-pyrazole-3-carboxylic acid  crystal structure  electrochemical property
 
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韩 伟,程美令,刘 琦,王利东,吴玉娟.基于5-甲基-3-吡唑甲酸为配体的钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构和电化学性质(英文)[J].无机化学学报,2012,28(9):1997-2004.
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