三联吡啶羧基Zn(Ⅱ),Cu(Ⅱ)和Fe(Ⅱ)配合物研究
Studies of Zinc(Ⅱ), Copper(Ⅱ) and Ferrous(Ⅱ) Complexes Having a Tridentate [2,2’∶6’,2"-Terpyridine]-4’-carboxylate Ligand
作者单位E-mail
胡斌 南昌航空大学环境与化学工程学院, 南昌 330063
南京大学化学化工学院, 南京微结构国家实验室, 配位化学国家重点实验室, 南京 210093 
hbii@yahoo.cn 
颜流水 南昌航空大学环境与化学工程学院, 南昌 330063  
吴美凤 南昌航空大学环境与化学工程学院, 南昌 330063  
邓春健 南昌航空大学环境与化学工程学院, 南昌 330063  
黄伟 南京大学化学化工学院, 南京微结构国家实验室, 配位化学国家重点实验室, 南京 210093 whuang@nju.edu.cn 
摘要: 本文通过溶剂热法合成了三个基于4’-羧基-2,2’∶6’,2"-三联吡啶(HL)的单核配合物,其分子式为[ML2]·4H2O(1,M=Zn(Ⅱ);2,M=Cu(Ⅱ);3,M=Fe(Ⅱ)),并分别对其进行了元素分析、波谱、单晶和粉末衍射表征。晶体结构测试结果表明3个配合物为异质同晶结构,都属于四方晶系的I42d空间群。配合物1~3都是1个二价金属离子和2个羧基未配位且去质子化的三齿螯合配体L配位形成的单核结构,通过分子间π-π堆积和氢键作用拓展成三维超分子网络结构。由于二价Zn离子的全充满d10电子构型,配合物1与其配体相比具有明显的室温固态蓝色荧光发射性质。
关键词: 锌(Ⅱ)配合物  铜(Ⅱ)配合物  铁(Ⅱ)配合物  荧光性质  晶体结构
基金项目: 国家自然科学基金(No.21165013,21171088);中国博士后基金(No.2012M511720);江西省自然科学基金(No.2010GZH0112);江西省教育厅科技(青年)基金(No.DB201302155)南昌航空大学博士基金(No.EA201102327)资助项目。
Abstract: Three mononuclear complexes, formulated as [ZnL2]·4H2O(1), [CuL2]·4H2O(2) and [FeL2]·4H2O(3) (LH=[2,2'∶6',2"-terpyridine]-4'-carboxylic acid), have been synthesized under the solvothermal conditions and characterized by elemental analysis, IR spectral, and single-crystal and powder X-ray diffraction methods. Complexes 1~3 are isomorphous structures and they crystallize in the tetragonal space group I42d. The ligand shows a tridentate chelating mode where the deprotonated carboxylate unit is free of coordinative bond. Three-dimensional supramolecular networks are observed in 1~3, which are sustained by π-π stacking and hydrogen bonding interactions. In addition, the solid-state luminescence spectrum of zinc(Ⅱ) complex 1 reveals strong blue photoluminescence at room temperature. CCDC: 925947, 1; 925948, 2; 925949, 3.
Keywords: zinc(Ⅱ) complex  copper(Ⅱ) complex  ferrous(Ⅱ) complex  fluorescence property  crystal structure
投稿时间:2013-02-22 修订日期:2013-08-06
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胡斌,颜流水,吴美凤,邓春健,黄伟.三联吡啶羧基Zn(Ⅱ),Cu(Ⅱ)和Fe(Ⅱ)配合物研究[J].无机化学学报,2013,29(12):2595-2602.
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