三螺旋N-N桥连的双核Co(Ⅲ)配合物的合成、结构和性质
A Dicobalt(Ⅲ) Complex Containing Triple Helical N-N Bridges:Synthesis, Structure and Property
作者单位E-mail
王磊 南京工业大学化学化工学院, 材料化学工程国家重点实验室, 南京 210009  
程慧敏 南京工业大学化学化工学院, 材料化学工程国家重点实验室, 南京 210009  
苏凡 南京工业大学化学化工学院, 材料化学工程国家重点实验室, 南京 210009  
沈旋 南京工业大学化学化工学院, 材料化学工程国家重点实验室, 南京 210009  
朱敦如* 南京工业大学化学化工学院, 材料化学工程国家重点实验室, 南京 210009 zhudr@njut.edu.cn 
摘要: NN’-二(2-吡啶甲酰)肼为配体(H2L),水热法合成了1个新的双核钴(Ⅲ)配合物[Co2L3]·8H2O(1),对其进行了紫外、红外、电喷雾质谱、热重、元素分析和单晶结构表征。单晶结构分析表明1属于三方晶系,空间群R3ca=1.63640(11)nm,α=48.52°,V=2.2556(3)nm3Z=2,R1=0.062。每个钴(Ⅲ)离子处于八面体[CoN6]中,每个L2-配体通过N-N桥连2个钴(Ⅲ)离子,双核钴的距离为0.3497(2)nm。配合物分子间通过羰基和吡啶环间的氢键形成一维长链,链之间由晶格水连接形成三维超分子结构。热重表明1在90℃失去结晶水,500℃以上分解。变温磁化率显示1为抗磁性(1.8~375K)。
关键词: 双核Co(Ⅲ)配合物|晶体结构|低自旋态|N-N桥连
基金项目: 国家自然科学基金(No.20771059,21171093)和南京工业大学材料化学工程国家重点实验室开放课题基金(KL11-03)资助项目。
Abstract: A new dinuclear cobalt(Ⅲ) complex, [Co2L3]·8H2O (1), (H2L=NN'-bis(2-picolinoyl)hydrazine), was synthesized by a hydrothermal method and characterized by UV, FT-IR, ESI-MS, TGA, EA and single crystal X-ray crystallography. The complex crystallizes in trigonal system with space group R3c, a=1.63640(11) nm, α=48.52°, V=2.2556(3) nm3, Z=2, and final R=0.062. Each Co(Ⅲ) has an octahedral [CoN6] core. Each L2- ligand binds simultaneously to two Co(Ⅲ) cations in a bis(NN')-bridging coordination mode with a Co…Co distance of 0.3497(2) nm. The hydrogen bonding interactions between carbonyl group and pyridyl ring link the molecules of 1 into a 1D chain which was further connected by the lattice water to form a 3D supramolecular framework. The TG analysis shows that 1 loses lattice water at 90 ℃ and is stable below 500 ℃. Magnetic measurement reveals that 1 is a low-spin species in the range of 1.8~375 K.
Keywords: dinuclear Co(Ⅲ) complex  crystal structure  low spin  N-N bridge
投稿时间:2013-10-06 修订日期:2013-11-01
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王磊,程慧敏,苏凡,沈旋,朱敦如*.三螺旋N-N桥连的双核Co(Ⅲ)配合物的合成、结构和性质[J].无机化学学报,2014,30(1):163-168.
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