| 一个含呋喃环顺磁性碳硼烷衍生物的合成及其生成机理 |
| Synthesis of A Paramagnetic Carborane Derivative Containing A Furyl Ring and Its Formation Mechanism |
| 作者 | 单位 | E-mail | | 叶红德 | 配位化学国家重点实验室, 南京大学化学化工学院, 南京 210093
上饶师范学院化学化工学院, 上饶 334001 | yehongde@163.com | | 李翔 | 配位化学国家重点实验室, 南京大学化学化工学院, 南京 210093 | | | 胡久荣 | 上饶师范学院化学化工学院, 上饶 334001 | | | 彭化南 | 上饶师范学院化学化工学院, 上饶 334001 | | | 胡昕 | 上饶师范学院化学化工学院, 上饶 334001 | | | 燕红 | 配位化学国家重点实验室, 南京大学化学化工学院, 南京 210093 | hyan1965@nju.edu.cn |
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| 摘要: 半夹芯16e化合物CpCoS2C2B10H10(Cp:cyclopentadienyl)(1)与2-呋喃炔酮在物质的量比为1：1.5时反应分离得到1个顺磁性化合物CpCoS2C2B10H9(C12H10O2)(2)。在化合物2的合成过程中，一分子1中的Cp环与另一分子1中的B(3)/B(6)位连接；同时，该Cp环与1个2-呋喃炔酮分子发生Diels-Alder反应，生成1个双环[2.2.1]-2-庚烯基结构单元。此外，呋喃炔酮分子中的末端炔基碳原子与原料1中的1个硫原子相连，从而使得产物2中的钴中心离子是个17e中心。化合物2用红外、核磁、元素分析，质谱和单晶X-射线衍射分析等方法进行了表征。晶体属三斜晶系，空间群P1，晶胞参数：a=0.96657(11)nm，b=1.54423(15)nm，c=1.75650(18)nm，α=114.0800(10)°，β=105.433(2)°，γ=98.6390(10)°。 |
| 关键词: 钴 碳硼烷 B-H键活化 表征 |
| 基金项目: 国家自然科学基金(No.21361022)、第54批中国博士后科学基金面上基金(2013M541640)及国家自然科学基金(No.21261020)资助项目。 |
| Abstract: The reaction of the 16e half-sandwich complex CpCoS2C2B10H10 (Cp: cyclopentadienyl)(1) with 2-furylpropynone in a molar ratio of 1:1.5 affords a paramagnetic derivative CpCoS2C2B10H9(C12H10O2)(2). In the synthesis process of compound 2, a Cp ring of one 1 molecule is connected with the B(3)/B(6) cite of the carborane cage of another 1 molecule. At the same time, the Cp ring and a 2-furylpropynone molecule take part in the Diels-Alder reaction to give a bicyclo[2.2.1]hept-2-enyl unit. Additionally, the terminal alkynyl carbon atom of 2-furylpropynone is connected with a sulpher atom of the reactant 1. As a result, the cobalt of the compound 2 is a 17e center. Complex 2 has been characterized by IR, NMR, elemental analysis, mass spectrum and single-crystal X-ray diffraction analysis. It crystallizes in triclinic system with space group P1. The crystal data are: a=0.96657(11) nm, b=1.54423(15) nm, c=1.75650(18) nm, α=114.0800(10)°, β=105.433(2)°, γ= 98.6390(10)°. CCDC: 967543. |
| Keywords: cobalt carborane B-H activation characterization |
| 投稿时间：2013-10-21 修订日期：2014-02-22 |
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| 叶红德,李翔,胡久荣,彭化南,胡昕,燕红.一个含呋喃环顺磁性碳硼烷衍生物的合成及其生成机理[J].无机化学学报,2014,30(6):1469-1473. |
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