咪唑-多联吡啶钌配合物的合成、晶体结构和性能研究
Study on the Synthesis,Crystal Structure and Properties of Ruthenium Complexs with Ploypyridine Derivative Ligands
作者单位E-mail
覃彪 中国科学院理化技术研究所, 光化学转换与光电子材料重点实验室, 北京 100190  
傅文甫 中国科学院理化技术研究所, 光化学转换与光电子材料重点实验室, 北京 100190 fuwf@mail.ipc.ac.cn 
摘要: 以多联吡啶类配体取代咪唑3-鄄位,合成了2个配体,进而得到了2个钌配合物[Ru(tpy-PhCH2-Im-Naph)2](PF64C1)和[Ru(2,2'-bpy)2(2,2'-bpy-(CH2-Im-CH32)](PF64C2)(tpy=2,2':6',2"-三联吡啶,bpy=2,2'-联吡啶,Im=咪唑,Naph=5,7-二甲基-1,8-萘啶),通过核磁、质谱、元素分析,紫外、荧光等对这些化合物进行了表征,经X-射线晶体衍射分析确定了配合物C1的晶体结构。结构解析表明:配合物C1是离子型化合物,沿c轴方向堆积成规律的孔洞状。电化学性质测试揭示了氧化还原是一个单电子可逆的过程,对应的可逆对为Ru(Ⅲ)/Ru(Ⅱ),E1/2分别为1.26和1.32 V。C1和C2与CO2的加合物的红外光谱测试表明,这些化合物在碱的作用下能形成碳卡宾,可与CO2结合。
关键词: 氮杂环卡宾  多联吡啶钌配合物  晶体结构  CO2固定  光谱性质
基金项目: 国家自然科学基金(No.21071123)资助项目。
Abstract: Ruthenium(Ru(Ⅲ)Ru(Ⅱ)) complexs with polypyridine-based derivative ligands, [Ru(tpy-PhCH2-Im-naph)2](PF6)4 (C1) and [Ru(2,2'-bpy)2(2,2'-bpy-(CH2-Im)2)](PF6)4(C2) (tpy=2,2':6',2"-terpyridine, 2,2'-bpy=2,2'-bipyridine, Im=imidazole, Naph=5,7-dimethyl-1,8-naphthyridine) have been synthesized, and were characterized by 1H NMR, ESI-MS, UV-Vis, fluorescence spectra, elemental analysis. Single-crystal X-ray diffraction analysis reveals that C1 is a cation-anion complex, and constructed of molecular stacking along the c axis to form cavities structure. Cyclic voltammetry studies on the complexes showed one electron Ru(Ⅲ)/Ru(Ⅱ) reversible couple with E1/2 of 1.26 V and 1.32 V, respectively. In addition, the CO2 adducts of C1 and C2 were investigated by IR spectra. CCDC: 957798, C1.
Keywords: ruthenium complex  N-heterocyclic carbene precursor  crystal structure  CO2 fixation  spectroscopic property
投稿时间:2013-09-19 修订日期:2014-04-13
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覃彪,傅文甫.咪唑-多联吡啶钌配合物的合成、晶体结构和性能研究[J].无机化学学报,2014,30(10):2279-2287.
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