| 基于不同碱基含量的[FeFe]-氢化酶模型化合物功能化聚合物的合成与表征 |
| Synthesis and Characterization of [FeFe]-Hydrogenase Model Complex Functionalized Polymers Based on Different Content of Alkaline Group |
| 作者 | 单位 | E-mail | | 梁绍威 | 嘉兴学院生物与化学工程学院, 嘉兴 314001 | | | 钟伟 | 嘉兴学院生物与化学工程学院, 嘉兴 314001 | | | 詹彩霞 | 南昌大学化学系, 南昌 330031 | | | 赵佳 | 南昌大学化学系, 南昌 330031 | | | 李文强 | 南昌大学化学系, 南昌 330031 | | | 叶萍 | 嘉兴学院生物与化学工程学院, 嘉兴 314001 | | | 王宏丹 | 嘉兴学院生物与化学工程学院, 嘉兴 314001 | | | 沈杰 | 嘉兴学院生物与化学工程学院, 嘉兴 314001 | | | 樊露 | 嘉兴学院生物与化学工程学院, 嘉兴 314001 | | | 肖志音 | 嘉兴学院生物与化学工程学院, 嘉兴 314001 | | | 刘小明 | 嘉兴学院生物与化学工程学院, 嘉兴 314001
南昌大学化学系, 南昌 330031 | xiaoming.liu@mail.zjxu.edu.cn |
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| 摘要: 将含二炔基的[2Fe2S]模型化合物[Fe2(μ-SCH2C≡CH)2(CO)6](A)和双叠氮单体2,6-(N3CH2)Py(B,Py=吡啶)与含碱性基团的双炔单体(2-PyCH2)N(CH2C≡CH)2(C,Py=吡啶)通过"点击反应"以不同比例进行共聚,得到了6种含不同碱基量的[FeFe]-氢化酶模型化合物功能聚合物Polymer-1~Polymer-6.通过红外光谱、硫元素分析、热重、扫描电镜和电化学对这些聚合物进行了表征.红外光谱和电化学研究表明二铁六羰基单元A以二铁五羰基的形式存在于聚合物中.在共聚过程中,增加单体C的含量能显著改变聚合物的形貌和增加其在有机溶剂中的溶解度,同时热稳定性也有所增加.这些聚合物在含有醋酸的DMF介质中催化质子还原的行为表明,通过单体C引入的碱性基团所形成的次级配位环境对二铁中心的催化性能有显著影响. |
| 关键词: [FeFe]-氢化酶 聚合物 催化 共聚 "点击"化学 |
| 基金项目: 国家级大学生创新训练计划项目(No.201310354021)和国家自然科学基金(No.21171073)资助项目 |
| Abstract: Co-polymerization of [2Fe2S] model complex [Fe2(μ-SCH2C≡CH)2(CO)6] (A), diazide 2,6-(N3CH2)Py (B, Py=pyridine) and diyne compound (2-PyCH2)N(CH2C≡CH)2 (C, Py=pyridine) led to the formation of six functionalized Polymers Polymer-1~Polymer-6 via "click reaction" by varying the ratio of the three components. These Polymers were characterized by IR spectroscopy, sulfur elemental analysis, thermal gravimetric analysis, scanning electron microscopy and electrochemistry. IR spectroscopic data and electrochemical investigations suggested that diiron hexacarbonyl complex A exists as diiron pentacarbonyl unit in these Polymers. In the co-polymerizing process, increasing the content of monomer C can significantly change the morphologies of these Polymers and improve their solubility in organic solvents and thermal stability. Electrochemistry of these Polymers in acetic acid-DMF indicated that the secondary coordination atmosphere established by introducing alkaline group provided by the monomer C can significantly enhance the catalytic performance of the diiron units in these Polymers. |
| Keywords: [FeFe]-hydrogenase polymer catalysis Co-polymerization "click" chemistry |
| 投稿时间：2014-07-08 修订日期：2014-09-18 |
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| 梁绍威,钟伟,詹彩霞,赵佳,李文强,叶萍,王宏丹,沈杰,樊露,肖志音,刘小明.基于不同碱基含量的[FeFe]-氢化酶模型化合物功能化聚合物的合成与表征[J].无机化学学报,2015,31(1):87-96. |
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