| 调控从非手性双钯(Ⅱ)和双铂(Ⅱ)配位组装中心同非手性蒽基吡唑配体组装的配位分子角的超分子手性构筑 |
| Tuning Supramolecular Chiral Architecture of Molecular Corners from Achiral Dipalladium(Ⅱ) and Diplatinum(Ⅱ) Complexes with Achiral Anthracyl Pyrazole Ligand |
| 作者 | 单位 | E-mail | | 胡佳华 | 中国人民大学化学系, 自组装化学实验室, 北京 100872 | | | 邓威 | 中国人民大学化学系, 自组装化学实验室, 北京 100872 | | | 蒋选丰 | 北京工业大学环境与能源工程学院, 绿色催化与分离北京市重点实验室, 北京 100124 | | | 于澍燕 | 中国人民大学化学系, 自组装化学实验室, 北京 100872
北京工业大学环境与能源工程学院, 绿色催化与分离北京市重点实验室, 北京 100124 | yusy@ruc.edu.cn |
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| 摘要: 利用4-(4-(9-蒽基)苯基)-3, 5-二甲基-吡唑配体(L)与不同的双金属组装单元合成了一类新颖的配位分子角[M2L2]([(bpy)Pd]2L2, 1;[(dmbpy)Pd]2L2, 2;[(phen)Pd]2L2, 3;[(ppy)Pt]2L2, 4, 其中bpy=2, 2'-联吡啶, dmbpy=4, 4'-二甲基-2, 2'-联吡啶, phen=1, 10-菲咯啉, ppy=2-苯基吡啶)。结果表明这类配位分子角是通过金属-金属成键作用与吡唑基团自发去质子的协同作用自组装形成。利用单晶X-射线衍射, 1H和13C NMR, ESI-MS和荧光光谱等测试手段对配合物1~3的结构进行了测定。同时, 电中性的有机金属分子角[(ppy)Pt]2L2 (4)的结构也通过1H和13C NMR, 质谱和荧光光谱等手段进行了表征。运用不同的非手性双金属组装中心同非手性配体L, 自组装得到的3个非手性配位分子角的晶体结构差别很大, 特别是由[(phen)Pd]2组装中心形成的配位分子角3结晶得到了超分子手性构筑。 |
| 关键词: 分子角 钯(Ⅱ) 铂(Ⅱ) 超分子手性 金属-金属成键 |
| 基金项目: 国家自然科学基金(No.91127039, 21471011)资助项目。 |
| Abstract: A novel kind of coordination molecular corners [M2L2] ([1=(bpy)Pd]2L2, 2=[(dmbpy)Pd]2L2, 3=[(phen)Pd]2L2, 4=[(ppy)Pt]2L2, where bpy=2,2'-bipyridine, dmbpy=4,4'-dimethyl-2,2'-bipyridine, phen=1,10-phenanthroline, ppy=2-phenylpyridine) was synthesized through synergistic metal-metal bonding interaction and spontaneous deprotonation from the pyrazole linkers 4-(4-(anthracen-9-yl)phenyl)-3,5-dimethyl-1H-pyrazole (L). Three complexes 1~3 were characterized by single crystal X-ray diffraction, 1H and 13C NMR, ESI-MS and fluorescence spectroscopy. The neutral organometallic corner [(ppy)Pt]2L2 4 was also determined by 1H and 13C NMR, MALDI-TOF-MS and fluorescence spectroscopy. These achiral molecular corners assemble from different achiral dimetallic centers with the achiral ligand HL in quite different crystal structures, in particular, 3 with a [(phen)Pd]2 assembling center crystallizes into a supramolecular chiral architecture. |
| Keywords: molecular corners palladium (Ⅱ) platinum(Ⅱ) supramolecular chirality metal-metal bonding interaction |
| 投稿时间：2015-03-31 修订日期：2015-05-31 |
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| 胡佳华,邓威,蒋选丰,于澍燕.调控从非手性双钯(Ⅱ)和双铂(Ⅱ)配位组装中心同非手性蒽基吡唑配体组装的配位分子角的超分子手性构筑[J].无机化学学报,2015,31(7):1278-1286. |
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