一个具有四方锥和三角双锥构型的线性混合桥连三核铜配合物
A Mixed-Bridged Linear Trinuclear Copper(Ⅱ) Complex Containing Both Square Pyramidal and Trigonal Bipyramidal Configuration
作者单位E-mail
吴迪 南京工业大学化工学院, 材料化学工程国家重点实验室, 南京 210009  
余柱 南京工业大学化工学院, 材料化学工程国家重点实验室, 南京 210009  
高大志 南京工业大学化工学院, 材料化学工程国家重点实验室, 南京 210009  
王欣 南京工业大学化工学院, 材料化学工程国家重点实验室, 南京 210009  
沈旋 南京工业大学化工学院, 材料化学工程国家重点实验室, 南京 210009  
朱敦如 南京工业大学化工学院, 材料化学工程国家重点实验室, 南京 210009
南京大学配位化学国家重点实验室, 南京 210093 
zhudr@njtech.edu.cn 
摘要: 以反式-3-[N,N-二(2-吡啶甲基)氨甲基]-2-羟基-5-甲基苯甲醛肟(H2L)为配体,合成了一个新颖的线性三核铜(Ⅱ)配合物[Cu3L2(py)](ClO4)2·2THF (1)(py=吡啶,THF=四氢呋喃),对其进行了红外、紫外、热重和单晶结构表征。配合物1属于单斜晶系,空间群为C2/c,a=2.969 0(7) nm,b=1.302 8(3) nm,c=2.057 4(9) nm,β=132.435(2)°,V=5.873(3) nm3,Z=4,R1=0.047 9。单晶结构表明,这是一个混合桥(-N-O-和μ2-O-)连的线性五配位三核铜(Ⅱ)配合物:每个铜均由3个氮原子和2个氧原子配位,中间的铜为扭曲的三角双锥构型,而两侧的铜为扭曲的四方锥构型。变温磁化率显示1的铜离子间存在中等的反铁磁性(J=-33.3(5) cm-1)。
关键词: 三核铜  五配位  晶体结构  混合桥连  反铁磁性
基金项目: 国家自然科学基金资助项目(No.21171093,21476115),南京大学配位化学国家重点实验室开放课题基金资助项目。
Abstract: A novel trinuclear copper(Ⅱ) complex, [Cu3L2(py)](ClO4)2·2THF (1) (H2L=(E)-3-[N,N-di(2-pyridylmethyl)aminomethyl]-2-hydroxyl-5-methylbenzaldehyde oxime, py=pyridine, THF=tetrahydrofuran), has been successfully synthesized and characterized. 1 crystallizes in monoclinic system with space group C2/c, a=2.969 0(7) nm, b=1.302 8(3) nm, c=2.057 4(9) nm, β=132.435(2)°, V=5.873(3) nm3, Z=4 with final R1=0.047 9. X-ray crystallography analysis reveals that 1 is a mixed-bridged (-N-O-/μ2-O-) linear tricopper(Ⅱ) complex with all the copper cations being five-coordinated by three N and two O atoms: the central Cu(Ⅱ) in a distorted trigonal bipyramidal configuration, whereas the peripheral Cu(Ⅱ) in a distorted square pyramidal arrangement. Magnetic susceptibility measurement indicates that there is a medium antiferromagnetic exchange coupling between the Cu(Ⅱ) ions with a J value of -33.3(5) cm-1. CCDC: 916132.
Keywords: trinuclear copper  pentacoordinate  crystal structure  mixed-bridged  anti-ferromagnetism
投稿时间:2015-04-19 修订日期:2015-06-02
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吴迪,余柱,高大志,王欣,沈旋,朱敦如.一个具有四方锥和三角双锥构型的线性混合桥连三核铜配合物[J].无机化学学报,2015,31(8):1619-1625.
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