周边硅笼取代的混杂酞菁卟啉三层铽单分子磁体
Mixed Tetrapyrrole Terbium Triple-Decker Single Molecule Magnets with Bulky Inorganic Polyhedral Oligomeric Silsesquioxanes Moieties at Outer Porphyrin Peripheries
作者单位E-mail
张璐 北京科技大学化学与生物工程学院, 功能分子与晶态材料科学与应用北京市重点实验室, 北京 100083  
曾涑源 聊城大学化学系, 聊城 252004  
刘涛 大连理工大学, 精细化工国家重点实验室, 大连 116012  
孙君善 北京科技大学化学与生物工程学院, 功能分子与晶态材料科学与应用北京市重点实验室, 北京 100083  
窦建民 聊城大学化学系, 聊城 252004 jmdou@lcu.edu.cn 
姜建壮 北京科技大学化学与生物工程学院, 功能分子与晶态材料科学与应用北京市重点实验室, 北京 100083 jianzhuang@ustb.edu.cn 
摘要: 通过在铽的酞菁卟啉混杂三层的卟啉周边共价连接体积庞大的笼型倍半硅氧烷(POSS),得到了首个包含POSS的混 杂三层Tb2(Pc)[T(OPOSS)4PP]2(1)[H2Pc=phthalocyanine;H2T(OPOSS)4PP=5,10,15,20-tetra{[[N-[heptakis(isobutyl)propoxy]phenyl]octasiloxane]}porphyrin]。为了对比研究,同时合成了类似的三层化合物Tb2(Pc)(TPP)2(2)(H2TPP=5,10,15,20-tetraphenyporphyrin)。尤其值得注意的是,在没有外加磁场的条件下,Tb2(Pc)[T(OPOSS)4PP]2(1)和Tb2(Pc)(TPP)2(2)分别表现出单分子磁体和非单分子磁体的性质,这充分说明了共价连接均匀分布的POSS基团有效地分离了磁性核心,从而改善了酞菁卟啉混杂三层的磁性。
关键词: 四吡咯化合物  三明治  POSS  分子杂化  单分子磁体
基金项目: 国家自然科学基金(No.21290174),国家重点基础研究发展计划(973计划)(No.2013CB933402和No.2012CB224801)。
Abstract: Bulky inorganic polyhedral oligomeric silsesquioxanes (POSS) moieties were introduced onto the porphyrin periphery in mixed (phthalocyaninato) (porphyrinato) terbium molecule, giving POSS-involved hybrid triple-decker complex Tb2(Pc)[T(OPOSS)4PP]2 (1) [H2Pc=phthalocyanine; H2T(OPOSS)4PP=5, 10, 15, 20-tetra{[[N-[heptakis(isobutyl)propoxy]phenyl]octasiloxane]}porphyrin]. For comparative study, triple-decker analogue Tb2(Pc)(TPP)2 (2) (H2TPP=5, 10, 15, 20-tetraphenyporphyrin) was also prepared and structurally characterized. In particular, Tb2(Pc)[T(OPOSS)4PP]2 (1) and Tb2(Pc)(TPP)2 (2) were revealed to display intrinsic single molecule magnet (SMM) and non-SMM (or field-induced) characteristic, respectively, at zero Oe (or a 3.0 Oe ac field), clearly indicating the effect of the covalently linked, homogenously dispersed POSS moieties on effectively separating the magnetic cores and improving the magnetic property of triple-decker compounds.
Keywords: tetrapyrrole  sandwich POSS  molecular hybrid  single molecule magnet
投稿时间:2015-04-01 修订日期:2015-05-22
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张璐,曾涑源,刘涛,孙君善,窦建民,姜建壮.周边硅笼取代的混杂酞菁卟啉三层铽单分子磁体[J].无机化学学报,2015,31(9):1761-1773.
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