| α-取代苯并噻吩钌乙炔及钌乙烯配合物的合成、表征、电化学及光谱电化学性质 |
| Syntheses, Characterization, Electrochemistry and Spectroelectrochemistry of α-Benzothiophene Acetyl and Vinyl Mononuclear Ruthenium Complexes |
| 作者 | 单位 | E-mail | | 欧亚平 | 衡阳师范学院化学与材料科学学院, 功能金属有机材料湖南省普通高等学校重点实验室, 衡阳 421008 | ouyaping123@126.com | | 张静 | 华中师范大学化学学院, 农药与化学生物学教育部重点实验室, 武汉 430079 | | | 邝代治 | 衡阳师范学院化学与材料科学学院, 功能金属有机材料湖南省普通高等学校重点实验室, 衡阳 421008 | | | 张复兴 | 衡阳师范学院化学与材料科学学院, 功能金属有机材料湖南省普通高等学校重点实验室, 衡阳 421008 | | | 庾江喜 | 衡阳师范学院化学与材料科学学院, 功能金属有机材料湖南省普通高等学校重点实验室, 衡阳 421008 | | | 朱小明 | 衡阳师范学院化学与材料科学学院, 功能金属有机材料湖南省普通高等学校重点实验室, 衡阳 421008 | |
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| 摘要: 以α-取代苯并噻吩乙炔及乙烯基为配体,与不同辅助配体键合的金属钌为氧化还原活性端基,分别合成并表征了α-取代苯并噻吩钌乙炔及钌乙烯配合物1和2,两个配合物均经X射线单晶衍射的确证。电化学性质表明配合物1具有较好的氧化还原可逆性,金属氧化态相对于2比较稳定。红外光谱电化学研究表明配合物1和2分别形成1+和2+后,与金属相连的ν(C≡C)和ν(C≡O)伸缩振动吸收均发生变化,其中ν(C≡C)变化较大,可能由于形成了Ru=C=C结构;紫外可见近红外光谱电化学研究发现电解后,中性分子1和2在紫外区域的强吸收峰均逐渐降低,1+分别在可见及近红外580 nm,698 nm及874 nm处出现较弱的3个吸收峰,3个吸收峰可能归属于LMCT吸收。2+在296 nm处出现1个很弱的吸收峰,这不同于配合物1+,可能源于2+的稳定性。 |
| 关键词: α-取代苯并噻吩 钌乙炔配合物 钌乙烯配合物 合成 电化学 光 |
| 基金项目: 功能金属有机材料湖南省普通高校重点实验室开放基金(No.GN15K05)和衡阳师范学院科学基金(No.14B23)资助项目。 |
| Abstract: Using α-benzothiophene acetyl and vinyl as ligands, metal Ru with different auxiliary ligands as redox-active terminus, we synthesized and characterized α-benzothiophene substituted mononuclear ruthenium acetyl and vinyl complexes 1 and 2.Two complexes were confirmed by X-ray single crystal diffraction.Electrochemical properties suggest that complex 1 has better redox reversibility, corresponding oxidation state 1+ is more stable than 2+; IR Spectroelectrochemical studies found that 1 and 2 are oxidized into respective 1+ and 2+, and respective ν(C≡C) and ν(C≡O) stretching vibration absorptions both have obvious changes:changes of ν(C ≡C) is larger, which may be result from the formation of Ru=C=C; UV-Vis-NIR spectroelectrochemistry shows that after electrolytic, absorptions of neutral 1 and 2 in UV region fall down gradually, and 1+ displayed three weak absorptions in visible and NIR region(580 nm, 698 nm and 874 nm), which may be assigned to LMCT contributions.2+ is different from 1+, which appears only a weak peak at 296 nm, and may be attributable to the stability of 2+.CCDC:1441747, 1; 1443680, 2. |
| Keywords: α-substituted benzothiophene ruthenium acetyl complex ruthenium vinyl complex synthesis electrochemistry spectroelectrochemistry |
| 投稿时间：2015-12-12 修订日期：2016-02-24 |
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| 欧亚平,张静,邝代治,张复兴,庾江喜,朱小明.α-取代苯并噻吩钌乙炔及钌乙烯配合物的合成、表征、电化学及光谱电化学性质[J].无机化学学报,2016,32(4):641-648. |
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