骨架不含活性质子的β-二亚胺氯代锗卡宾和氯代锡卡宾的合成
Syntheses of Chlorogermylene and Chlorostannylene Supported by a β-Diketiminato Ligand Without Active Proton at α-Position
作者单位E-mail
靳立杰 西北大学化学与材料科学学院, 合成与天然功能分子化学教育部重点实验室, 物理无机化学陕西省重点实验室, 西安 710127  
王新苗 西北大学化学与材料科学学院, 合成与天然功能分子化学教育部重点实验室, 物理无机化学陕西省重点实验室, 西安 710127  
柯红山 西北大学化学与材料科学学院, 合成与天然功能分子化学教育部重点实验室, 物理无机化学陕西省重点实验室, 西安 710127  
孟银峰 西北大学化学与材料科学学院, 合成与天然功能分子化学教育部重点实验室, 物理无机化学陕西省重点实验室, 西安 710127  
卢晓华 西北大学化学与材料科学学院, 合成与天然功能分子化学教育部重点实验室, 物理无机化学陕西省重点实验室, 西安 710127  
陈三平 西北大学化学与材料科学学院, 合成与天然功能分子化学教育部重点实验室, 物理无机化学陕西省重点实验室, 西安 710127  
王文渊 西北大学化学与材料科学学院, 合成与天然功能分子化学教育部重点实验室, 物理无机化学陕西省重点实验室, 西安 710127 wangwy@nwu.edu.cn 
摘要: 通过碳碳偶联反应合成了一例骨架不含活性质子的新型β-二亚胺MeC(PhCNDip)2H(1)(Dip=2,6-iPr2C6H3)。化合物1的锂化产物分别与GeCl2·dioxane和SnCl2反应,得到β-二亚胺氯代锗卡宾和β-二亚胺氯代锡卡宾MeC(PhCNDip)2MCl(M=Ge, 2; Sn, 3)。产物1~3的结构由X射线单晶衍射与核磁共振表征。23的结构中,二价Ge、Sn原子与相邻原子较长的化学键说明这些重主族元素的原子轨道在其低价化合物中不杂化成键的特征。
关键词: β-二亚胺配体  主族元素  低价化合物  锗卡宾  锡卡宾
基金项目: 国家自然科学基金(No.201170017)和陕西省教育厅基金(No.14JS091,15JS114)资助项目
Abstract: Through a salt metathesis reaction, a new type of β-diketimine MeC(PhCNDip)2H(1) (Dip=2,6-iPr2C6H3) without active proton at α-position was prepared. The reaction of the lithiation product of 1 with GeCl2dioxane and SnCl2 afforded the β-diketiminato chlorogermylene and chlorostannylene MeC(PhCNDip)2MCl (M=Ge, 2; Sn, 3), respectively. The compounds 1~3 were characterized by X-ray diffraction and NMR. In the structure of compounds 2 and 3, the bonds between Sn or Ge with adjacent atoms are longer than average, indicating the hybridization of atomic orbitals for heavy main-group elements is not realized in their low-valent compounds.
Keywords: β-diketiminato ligand  main-group elements  low-valent compounds  germylene  stannylene
投稿时间:2016-02-23 修订日期:2016-03-09
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靳立杰,王新苗,柯红山,孟银峰,卢晓华,陈三平,王文渊.骨架不含活性质子的β-二亚胺氯代锗卡宾和氯代锡卡宾的合成[J].无机化学学报,2016,32(5):839-845.
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