Meso位单取代卟啉及其配合物的合成、表征和光谱性质
Syntheses, Characterizations, Spectroscopic Properties of Meso-mono-substituted Porphyrins and Their Metal Complexes
作者单位E-mail
沙秋月 南京林业大学化学工程学院, 江苏生物质能源与化学品重点实验室, 南京 210037  
袁雪梅 南京林业大学化学工程学院, 江苏生物质能源与化学品重点实验室, 南京 210037  
王小雨 南京林业大学化学工程学院, 江苏生物质能源与化学品重点实验室, 南京 210037  
陈继超 南京林业大学化学工程学院, 江苏生物质能源与化学品重点实验室, 南京 210037  
徐莉 南京林业大学现代分析测试中心, 南京 210037 xuliqby@163.com 
徐海军 南京林业大学化学工程学院, 江苏生物质能源与化学品重点实验室, 南京 210037 xuhaijun_jx@163.com 
摘要: 设计合成了一系列新型的mesoN,N-二甲氨基苯基或N-苯基咔唑基单取代卟啉(5a~c)及其锌配合物(6a~c),用高分辨质谱、1H NMR、紫外-可见光谱及X射线单晶衍射方法等对结构进行了表征;研究了卟啉化合物及其配合物的热稳定性及荧光性质。结果表明,这些卟啉化合物及其锌配合物在400~410 nm之间具有强的吸收且具有很好的热稳定性,荧光量子产率在0.05~0.09;另外还分析了meso位不同取代基对光谱性质的影响。
关键词: 卟啉  配合物  合成  晶体结构  荧光
基金项目: 国家自然科学基金(No.21301092)、霍英东教育基金会基金(No.141030)、江苏省生物质绿色燃料与化学品重点实验室开放基金(No.JSBGFC12002)、江苏高校优势学科建设工程项目、青蓝工程及江苏省高等学校大学生创新创业训练计划项目(No.201410298009z)资助。
Abstract: A series of novel asymmetrical meso-mono-substituted porphyrin derivatives and their zinc complexes with N,N-dimethylphenylamine phenyl and N-phenyl-carbazole were synthesized. Their structures and photophysical properties were characterized by MS, 1H NMR, single Crystal X-ray diffraction analysis, thermogravimetric analysis (TGA), UV-Vis absorption spectroscopy, and photoluminescence spectroscopy. The results showed that free base porphyrins (5a~c) and their zinc porphyrins (6a~c) exhibited a strong absorption in the range of 400~450 nm with molar absorptivity of ~105 L·mol-1·cm-1. Their emission were characterized in solution by large Stokes shifts (80~290 nm) and the fluorescence quantum yields ranged from 0.05 to 0.09. The compounds had also shown high thermal stability. In addition, the effect of the different substituent groups of the meso positions on the photophysical properties was studied.
Keywords: porphyrins  complex  synthesis  crystal structure  photoluminescence
投稿时间:2016-04-11 修订日期:2016-05-31
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沙秋月,袁雪梅,王小雨,陈继超,徐莉,徐海军.Meso位单取代卟啉及其配合物的合成、表征和光谱性质[J].无机化学学报,2016,32(7):1293-1302.
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