| 苯氧基修饰的聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)磷酸氢锆固载手性MnⅢ(Salen)及其催化苯乙烯环氧化 |
| Immobilization of Chiral MnⅢ(Salen) on Phenoxyl Group Modified Zirconium Poly (Styrene-Isopropenyl Phosphonate)-Phosphate and Catalytic Performance for Epoxidation of Styrene |
| 作者 | 单位 | E-mail | | 邹晓川 | 重庆第二师范学院生物与化学工程系, 重庆 400067
西南大学化学化工学院应用化学研究所, 重庆市应用化学重点实验室, 三峡库区生态环境教育部重点实验室, 重庆 400715 | | | 石开云 | 重庆第二师范学院生物与化学工程系, 重庆 400067 | shiky@cque.edu.cn | | 王存 | 重庆第二师范学院生物与化学工程系, 重庆 400067 | | | 王跃 | 重庆第二师范学院生物与化学工程系, 重庆 400067 | | | 邓朝芳 | 重庆第二师范学院生物与化学工程系, 重庆 400067 | | | 任彦荣 | 重庆第二师范学院生物与化学工程系, 重庆 400067 | | | 王贵凤 | 重庆第二师范学院生物与化学工程系, 重庆 400067 | | | 谭脂文 | 重庆第二师范学院生物与化学工程系, 重庆 400067 | | | 傅相锴 | 西南大学化学化工学院应用化学研究所, 重庆市应用化学重点实验室, 三峡库区生态环境教育部重点实验室, 重庆 400715 | |
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| 摘要: 制备了一系列通过苯氧基修饰的聚（苯乙烯-异丙烯膦酸）磷酸氢锆（ZPS-IPPA）轴向固载手性MnⅢ（Salen）催化剂，并将其应用于苯乙烯的环氧化反应。催化结果表明：苯氧链接手臂邻位取代基对于环氧化结果有重要影响，相比邻位取代基为-H和-CH3，取代基为t-Bu基团时，催化剂能够提供更高水平的对映选择性。同时，比较了两种长度几乎一致的链接手臂（-NH-C6H4-NH-，-O-C6H4-O-），结果表明：在没有轴向助剂N-甲基玛琳氮氧化物（NMO）参与下，在间氯过氧苯甲酸（m-CPBA）为氧化剂的体系中，链接手臂-O-C6H4-O-比-NH-C6H4-NH-更有利于取得优异的催化效果。制备的非均相催化剂重复使用5次后催化活性与对映选择性没有明显的变化。 |
| 关键词: 聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)磷酸氢锆 手性MnⅢ(Salen)催化剂 苯氧链接手臂 苯乙烯的不对称环氧化 |
| 基金项目: 重庆市基础前沿研究项目（No.cstc2015jcyjA0317）、重庆市教委科学技术研究项目（No.KJ1501411）、重庆市高校创新团队研究项目（No.KJTD201325）、重庆第二师范学院创新团队研究项目（No.KYC-cxtd03-20141002）和重庆第二师范学院绿色合成及分析检测重点实验室项目（No.16xjpt08）资助。 |
| Abstract: A series of chiral MnⅢ(Salen) catalysts that were axially supported onto zirconium poly (styrene-isopropenyl phosphonate)-phosphate(ZPS-IPPA) through phenoxyl linkers have been developed, and their performance as catalysts for the epoxidation of styrene has been evaluated. The catalytic results indicated that the substituents at the o-positions of the phenoxyl linkers have a critical impact on the catalytic activity, in that the o-t-Bu group provided higher levels of enantioselectivity than the o-H and o-CH3 groups of the phenoxyl linker. At the same time, two linkages (-NH-C6H4-NH-,-O-C6H4-O-) with similar length were compared, the results demonstrated that the linkage of -O-C6H4-O-have more positive effect than the use of -NH-C6H4-NH- in absence of NMO in m-CPBA oxidant systems on the catalytic efficiency. Furthermore, the catalysts could be recycled up to five times without any significant reduction in their catalytic activity or enantioselectivity. |
| Keywords: zirconium poly(styrene-isopropenyl phosphonate)-phosphate chiral MnⅢSalen)catalyst phenoxyl linker groups asymmetric epoxidation of styrene |
| 投稿时间：2016-04-14 修订日期：2016-07-26 |
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| 邹晓川,石开云,王存,王跃,邓朝芳,任彦荣,王贵凤,谭脂文,傅相锴.苯氧基修饰的聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)磷酸氢锆固载手性MnⅢ(Salen)及其催化苯乙烯环氧化[J].无机化学学报,2016,32(9):1585-1595. |
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