| 2，9-二甲基菲咯啉CuⅠ和Cu(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构和性质 |
| Syntheses, Crystal Structures and Properties of Copper(Ⅰ) and Copper(Ⅱ) Complexes with 2,9-Dimethyl-1,10-phenanthroline |
| 作者 | 单位 | E-mail | | 孙志康 | 武汉工程大学, 绿色化工过程省部共建教育部重点实验室, 湖北省新型反应器与绿色化学工艺重点实验室, 武汉 430073 | | | 雷汉民 | 武汉工程大学, 绿色化工过程省部共建教育部重点实验室, 湖北省新型反应器与绿色化学工艺重点实验室, 武汉 430073 | | | 文武强 | 武汉工程大学, 绿色化工过程省部共建教育部重点实验室, 湖北省新型反应器与绿色化学工艺重点实验室, 武汉 430073 | dzpxyhry@163.com | | 杜治平 | 武汉工程大学, 绿色化工过程省部共建教育部重点实验室, 湖北省新型反应器与绿色化学工艺重点实验室, 武汉 430073 | |
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| 摘要: 以二水合氯化铜，2，9-二甲基菲咯啉（dmphen）和硫氰酸铵为原料，通过沉淀反应和N，N-二甲基甲酰胺（DMF）重结晶得到了2个新型配合物[CuⅠ（dmphen）（SCN）]n（1）和[Cu(Ⅱ)（dmphen）（DMF）（NCS）2]（2），并采用元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、X射线单晶衍射、热重分析及荧光光谱对其进行了表征。结果表明：1属单斜晶系，P21/n空间群，晶胞参数为a=1.211 1（4）nm，b=0.826 2（2）nm，c=1.367 5（4）nm，β=96.502（5）°，V=1.359 5（7）nm3，Z=4；该配合物通过硫氰酸根的桥联作用形成了一维Z链结构。2为三斜晶系，P1空间群，晶胞参数a=0.943 6（2）nm，b=1.010 9（2）nm，c=1.219 0（3）nm，α=95.628（4）°，β=103.114（4）°，γ=107.087（4）°，V=1.065 4（4）nm3，Z=2；2通过C-H…S氢键和π-π堆积构筑成一个超分子网络结构。热重和荧光分析表明：1比2具有更高的热稳定性，且1在603 nm处有最强荧光发射强度。 |
| 关键词: 2,9-二甲基菲咯啉|荧光|晶体结构|π-π堆积 |
| 基金项目: 国家自然科学基金（No.21276201）资助项目。 |
| Abstract: Two novel complexes,[Cu(Ⅰ)(dmphen)(SCN)]n (1) and [Cu(Ⅱ)(dmphen)(DMF)(NCS)2] (2) (dmphen=2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline, DMF=N,N-dimethylformamide), have been obtained by the precipitation reaction and DMF recrystallization with cupric chloride dihydrate, dmphen and ammonium thiocyanate as reactants, and characterized by elemental analysis, FTIR, UV-Vis and single crystal X-ray diffraction analysis. Their thermal stabilities and fluorescence properties have also been investigated. The results show that 1 belongs to monoclinic system, space group P21/n with a=1.211 1(4) nm, b=0.826 2(2) nm, c=1.367 5(4) nm, β=96.502(5)°, V=1.359 5(7) nm3, and Z=4. 1 features one-dimensional zigzag chains with Cu atoms bridged by thiocyanate groups. 2 crystallizes in the triclinic system, space group P1 with a=0.943 6(2) nm, b=1.010 9(2) nm, c=1.219 0(3) nm, α=95.628(4)°, β=103.114(4)°, γ=107.087(4)°, V=1.065 4(4) nm3, and Z=2; the three-dimensional supramolecular framework of 2 is constructed by C-H…S hydrogen bonds and π-π stacking interactions. TG and fluorescence analysis show the thermal stability of 1 is higher than of 2, and 1 has the maximum emission band of the fluorescence at 603 nm. CCDC:1063354, 1; 1448398, 2. |
| Keywords: 2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline|fluorescence|crystal structure|π-π interactions |
| 投稿时间：2016-07-20 修订日期：2016-11-14 |
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| 孙志康,雷汉民,文武强,杜治平.2，9-二甲基菲咯啉CuⅠ和Cu(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构和性质[J].无机化学学报,2017,33(1):149-155. |
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