| 氰根和酚氧桥联M(Ⅱ)-Mn(Ⅲ)(M=Ru和Os)二维配合物的合成、结构与磁性 |
| Syntheses, Crystal Structures and Magnetic Properties of Cyanide- and Phenolate-Bridged Two-Dimensional M(Ⅱ)-Mn(Ⅲ) (M=Ru and Os) Complexes |
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| 摘要: 基于六氰根构筑单元[M（Ⅱ）（CN）6]4-与[Mn（Ⅲ）（salen）]+模块反应合成了2个新型酚氧和氰根混合桥联的M（Ⅱ）-Mn（Ⅲ）配合物{[Mn（Ⅲ）（salen）]4[Mn（Ⅲ）（salen）（H2O）]2[M（Ⅱ）（CN）6]}（ClO4）2·2H2O（M=Ru （1），Os （2），salen2-=双水杨酰胺乙基负离子）。单晶衍射结果表明：它们是结构类似的二维化合物，其中氰根桥联的七核[Mn（Ⅲ）6M（Ⅱ）]2+单元进一步通过双酚氧桥相互连接构成二维层状结构。磁性研究表明：2个化合物通过酚氧桥均呈现反常的反铁磁耦合，基于自旋哈密顿算符Ĥ=-2JMnMnŜMn1ŜMn2拟合得到它们的磁耦合常数分别是J=-0.340 cm-1 （1）和-0.561 cm-1 （2）。 |
| 关键词: 双金属配合物 氰根桥联 酚氧桥连 反铁磁耦合 |
| 基金项目: 中央高校基本科研业务费专项资金（No.2015XKMS047）和江苏省高校优势学科建设工程项目资助 |
| Abstract: Two new M(Ⅱ)-Mn(Ⅲ) complexes {[Mn(Ⅲ)(salen)]4[Mn(Ⅲ)(salen)(H2O)]2[M(Ⅱ)(CN)6]}(ClO4)2·2H2O (M=Ru (1) and Os (2)) (salen2-=N,N'-ethylenebis(salicylideneaminato)dianion) have been synthesized based on [Mn(Ⅲ)(salen)]+ segment and hexacyanide-containing building blocks [M(Ⅱ)(CN)6]4-. Single crystal X-ray diffraction analyses show that both complexes are isostructurally two-dimensional (2D) structures in which cyanide-bridged heptanuclear [Mn(Ⅲ)6M(Ⅱ)]2+ units are linked together by double phenolate bridges. Magnetic studies show that they are abnormal antiferromagnetic through the double phenolate bridges with the magnetic coupling constant J=-0.340 cm-1 for 1 and -0.561 cm-1 for 2 based on the spin exchange Hamiltonian Ĥ=-2JMnMnŜMn1ŜMn2. |
| Keywords: dimetallic complex cyanide-bridged phenolate-bridged antiferromagnetic coupling |
| 投稿时间：2016-12-06 修订日期：2017-04-18 |
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| 张丽芳,徐露,季玉洁,倪中海.氰根和酚氧桥联M(Ⅱ)-Mn(Ⅲ)(M=Ru和Os)二维配合物的合成、结构与磁性[J].无机化学学报,2017,33(6):1051-1058. |
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