| 1,3,5,7-四甲基氟硼二吡咯甲川的合成、晶体结构及密度泛函理论研究 |
| Synthesis, Crystal Structure and Density Functional Theoretical Study of 1,3,5,7-Tetramethyl-4,4-difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene |
| 作者 | 单位 | E-mail | | 段海潮 | 湖南科技大学化学化工学院, 理论有机化学与功能分子教育部重点实验室, 分子构效关系湖南省普通高校重点实验室, 湘潭 411201 | | | 易平贵 | 湖南科技大学化学化工学院, 理论有机化学与功能分子教育部重点实验室, 分子构效关系湖南省普通高校重点实验室, 湘潭 411201 | pgyi@hnust.edu.cn | | 于贤勇 | 湖南科技大学化学化工学院, 理论有机化学与功能分子教育部重点实验室, 分子构效关系湖南省普通高校重点实验室, 湘潭 411201 | | | 李筱芳 | 湖南科技大学化学化工学院, 理论有机化学与功能分子教育部重点实验室, 分子构效关系湖南省普通高校重点实验室, 湘潭 411201 | | | 刘武 | 湖南科技大学化学化工学院, 理论有机化学与功能分子教育部重点实验室, 分子构效关系湖南省普通高校重点实验室, 湘潭 411201 | | | 苏剑 | 南京大学化学化工学院, 南京 210023 | |
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| 摘要: 以2，4-二甲基吡咯、原甲酸三乙酯以及对甲苯磺酸为原料，无溶剂下合成了1，3，5，7-四甲基对甲苯磺酸二吡咯甲川（T1）；以T1、三氟化硼乙醚以及三乙胺为原料，无溶剂下合成了1，3，5，7-四甲基氟硼二吡咯甲川（F1）。利用1H NMR和X射线单晶衍射对其进行了表征。结果表明：T1属于单斜晶系，P21/c空间群，晶胞参数为a=0.777 3（3）nm，b=1.518 5（5）nm，c=1.612 2（5）nm，β=91.923（12）°，V=1.901 9（11）nm3，Z=4；F1属于单斜晶系，P21/n空间群，晶胞参数为a=0.775 02（1）nm，b=1.444 20（3）nm，c=1.174 35（2）nm，β=107.779 5（9）°，V=1.251 65（4）nm3，Z=4。在4种不同溶剂中，测定了T1的紫外可见光谱、F1的紫外可见光谱和稳态荧光光谱。将密度泛函计算与前线轨道理论相结合，研究了T1和F1可能的衍生方式。 |
| 关键词: 1,3,5,7-四甲基氟硼二吡咯甲川 核磁共振 晶体结构 荧光光谱 密度泛函理论 |
| 基金项目: 国家自然科学基金（No.21172066）、湖南省高校科技创新团队项目（湘教通[2012]318）和湖南省教育厅重点科研项目（No.17A065）资助 |
| Abstract: 1,3,5,7-tetramethyl-3a,4a-diaza-s-indacene p-toluenesulfonate(T1) was synthesized by solvent-free method using 2,4-dimethylpyrrole,triethyl orthoformate and p-toluenesulfonic acid. 1,3,5,7-tetramethyl-4,4-difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene(F1) was synthesized by solvent-free method using T1, boron trifluoride diethyl ether and triethylamine. The structures of compounds have been characterized by 1H NMR and single-crystal X-ray diffraction. The results show that T1 belongs to monoclinic system, space group P21/c with a=0.777 3(3) nm, b=1.518 5(5)nm, c=1.612 2(5) nm, β=91.923(12)°, V=1.901 9(11) nm3, Z=4 and that F1 belongs to monoclinic system, space group P21/n with a=0.775 02(1) nm, b=1.444 20(3) nm, c=1.174 35(2) nm, β=107.779 5(9)°, V=1.251 65(4) nm3, Z=4. In four different solvent, the UV-Vis spectrum of T1, the UV-Vis and steady-state fluorescence spectra of F1 were determined. The possible derived way of T1 and F1 were investigated by the density functional calculation and the front orbital theory. |
| Keywords: 1,3,5,7-tetramethyl-4,4-difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene NMR crystal structure fluorescence spectra density functional theory |
| 投稿时间：2017-05-15 修订日期：2017-09-11 |
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| 段海潮,易平贵,于贤勇,李筱芳,刘武,苏剑.1,3,5,7-四甲基氟硼二吡咯甲川的合成、晶体结构及密度泛函理论研究[J].无机化学学报,2017,33(12):2201-2207. |
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