基于一个四羧酸配体的镧系金属-有机框架材料及其对有机小分子的检测
Two Lanthanide Metal-Organic-Frameworks Based on a Tetra-carboxylate Ligand for Sensing of Small Organic Molecules
作者单位E-mail
林建军 浙江师范大学化学与生命科学学院, 浙江省固体表面反应重点实验室, 金华 321004  
刘珍 浙江师范大学化学与生命科学学院, 浙江省固体表面反应重点实验室, 金华 321004  
吕灵芝 浙江师范大学化学与生命科学学院, 浙江省固体表面反应重点实验室, 金华 321004  
冯云龙 浙江师范大学化学与生命科学学院, 浙江省固体表面反应重点实验室, 金华 321004 sky37@zjnu.cn 
摘要: 以四羧酸3,5-双间苯二甲酸-1,2,4-三氮唑(H4L)为配体,与镧系金属Ln(Ⅲ)盐反应,自组装合成了2个具有三维孔洞结构的镧系金属-有机框架材料(Ln-MOFs):{[Ho3L2(H2O)6]OH·2DMF}n1),{[Tb3L2(H2O)6]OH·2DMF}n2)。单晶X射线衍射分析表明,12属于异质同构晶体,为单斜晶系C2/m空间群。3个Ln(Ⅲ)离子通过8个羧基桥联形成三核[Ln3(COO)8]次级结构单元,晶体由[Ln3(COO)8]次级结构单元相互连接形成一维无机链,链与链之间通过配体L4-相连形成具有一维孔道的三维网络结构。有机小分子溶剂交换荧光研究表明,2在硝基苯溶剂中表现出荧光猝灭现象,Tb-MOF材料对硝基苯等爆炸物具有良好的荧光探测功能。
关键词: 3,5-双间苯二甲酸-1,2,4-三氮唑  稀土  金属-有机框架材料  晶体结构  荧光性质
基金项目: 国家自然科学基金(No.21173197)资助项目。
Abstract: 5,5'-(1H-1,2,4-triazole-1,4-diyl)diisophthalic acid (H4L) was used to synthesize two microporous three-dimension metal-organic-frameworks(MOFs) with lanthanide metal salts by intermolecular self-assembly:{[Ho3L2(H2O)6]OH·2DMF}n (1), {[Tb3L2(H2O)6]OH·2DMF}n (2). Single-crystal X-ray diffraction revealed the Ln-MOFs are isomorphous and belong to monoclinic C2/m space group. Three Ln(Ⅲ) ions are connected through eight carboxylic groups to form a trinuclear[Ln3(COO)8] SBU. The SBU polyhedrons share edges with each other generating a 1D inorganic chain, and the chains are further connected by the L4- ligands to construct a 3D framework. The luminescence intensity of 2 can be modulated by organic small molecules, and 2 exhibited the significant quenching in nitrobenzene, which indicates that 2 is potential luminescent sensing material for nitro explosives.
Keywords: 5,5'-(1H-1,2,4-triazole-1,4-diyl)diisophthalic acid  rare-earth metal  metal-organic framework  crystal structure  luminescent property
投稿时间:2017-06-19 修订日期:2017-11-13
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林建军,刘珍,吕灵芝,冯云龙.基于一个四羧酸配体的镧系金属-有机框架材料及其对有机小分子的检测[J].无机化学学报,2018,34(2):230-236.
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