具有金属-金属作用单核自组装体的合成及其对Suzuki偶联反应的高效催化
Mononuclear Assemblies with Metal-Metal Interaction: Syntheses and Catalytical Performance in Suzuki-Coupling Reaction
作者单位E-mail
胡志勇 北京工业大学环境与能源工程学院, 绿色催化与分离北京市重点实验室, 自组装化学实验室, 北京 100124  
邓威 北京工业大学环境与能源工程学院, 绿色催化与分离北京市重点实验室, 自组装化学实验室, 北京 100124  
路红琳 北京工业大学环境与能源工程学院, 绿色催化与分离北京市重点实验室, 自组装化学实验室, 北京 100124  
黄海平 天津民祥生物医药股份有限公司, 天津 300350 selfassembly@bjut.edu.cn 
于澍燕 北京工业大学环境与能源工程学院, 绿色催化与分离北京市重点实验室, 自组装化学实验室, 北京 100124  
摘要: 以配体二苯乙酰丙酮(L)与金属组装子[(bpy)Pd(NO3)]NO3、[(bpy)Pt(NO3)]NO3和[(phen)Pd(NO3)]NO3在溶液中通过自组装配位作用,自发去质子形成了一系列单核组装体[(bpy)Pd(L)]NO31·NO3·H2O)、[(bpy)Pt(L)]NO32·NO3·H2O)和[(phen)Pd(L)]NO33·NO3·H2O)(其中,bpy=2,2'-联吡啶,phen=1,10-菲咯啉)。这些组装体在含有KPF6的水溶液中能够有效的将NO3-置换成PF6-。NMR和ESI-MS分析确定了这3个组装体的单核结构。1·PF6·CH3CN化合物的单晶X射线衍射分析表明分子间π-π堆积作用与弱的Pd…Pd键(0.322 4 nm)相互作用使化合物形成二聚体结构。更为重要的是,这些组装体可作为新颖、高效的Suzuki偶联反应催化剂。
关键词: 金属-金属作用  自组装  催化  Suzuki偶联反应
基金项目: 国家自然科学基金(No.21471011,91622102)、北京市教委科技计划重点项目(No.KZ201710005001)和北京市属高校高水平教师队伍建设支持计划(No.IDHT20180504)资助。
Abstract: A series of mononuclear complexes named[(bpy)Pd(L)]NO3 (1·NO3·H2O),[(bpy)Pt(L)]NO3 (2·NO3·H2O), and[(phen)Pd(L)]NO3 (3·NO3·H2O) (where bpy=2,2'-bipyridine, phen=1,10-phenanthroline) have been self-assembled through a directed coordination approach that involves spontaneous deprotonation of the 1,3-diphenylpropane-1,3-dione (L) in aqueous solution driven by coordination effect. NO3- in these assemblies can be effectively replaced by PF6- in a solution of KPF6. All of these new mononuclear complexes have been fully characterized by 1H NMR, 13C NMR and ESI-MS analysis. X-ray diffraction analysis of 1·PF6·CH3CN clearly shows that a dimeric crystal structure is formed by the π-π stacking interactions and weak intramolecular Pd…Pd (0.322 4 nm) interactions. More importantly, all of these three assemblies can be employed as a new kind of high-efficiency catalysts for Suzuki-coupling reaction.
Keywords: metal-metal interaction  self-assembly  catalysis  Suzuki-coupling reaction
投稿时间:2017-10-01 修订日期:2017-11-08
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胡志勇,邓威,路红琳,黄海平,于澍燕.具有金属-金属作用单核自组装体的合成及其对Suzuki偶联反应的高效催化[J].无机化学学报,2018,34(2):387-396.
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