联吡啶衍生物芳基钌配合物的合成及其与DNA、蛋白质相互作用
Ru(II)-Arene Complexes Based on Bipyridyl Derivatives Ligand: Syntheses, Characterization and Interaction with DNA/BSA
作者单位E-mail
葛超 南京师范大学化学与材料科学学院, 南京 210023  
王红艳 南京师范大学化学与材料科学学院, 南京 210023  
董益利 南京师范大学化学与材料科学学院, 南京 210023  
李季 南京师范大学化学与材料科学学院, 南京 210023  
徐芸 南京师范大学化学与材料科学学院, 南京 210023  
顾秋予 南京师范大学化学与材料科学学院, 南京 210023  
苏志 南京师范大学化学与材料科学学院, 南京 210023  
钱勇 南京师范大学化学与材料科学学院, 南京 210023 07250@njnu.edu.cn 
Peter J. Sadler Department of Chemistry, University of Warwick, Gibbet Hill Road, Coventry CV4 7AL, UK  
刘红科 南京师范大学化学与材料科学学院, 南京 210023 liuhongke@njnu.edu.cn 
摘要: 以2种配体4,4'-dimethyl-2,2'-bipyridine(L1)和4'-methyl-(2,2'-bipyridine)-4-carbaldehyde oxime(L2),分别与芳基钌二聚体[RuCl2η6-p-cymene)]2合成了2种新型单核配合物[Ru(η6-p-cymene)(L1) Cl]Cl(1)和[Ru(η6-p-cymene)(L2) Cl]Cl(2)。应用元素分析、ESI-MS和1H NMR对配合物的组成和结构进行表征,通过紫外光谱法和荧光光谱法研究了配合物的水解及其与CT-DNA和血清蛋白的结合性质,并且进行了细胞毒性研究。结果表明,在水溶液中配合物12在动力学上更稳定(k:0.383 h-11)、1.458 h-12));配合物均通过嵌入作用与双链DNA结合,但2有较强的结合能力(Kb:7.8×103 L·mol-11)、1.86×104 L·mol-12))。配合物均能与蛋白质发生相互作用,引起蛋白静态猝灭,但1作用较强(KA:1.04×105 L·mol-11)、8.62×104 L·mol-12))。配合物与蛋白的较强结合能力,可能是其细胞毒性不高的原因。
关键词: 芳基钌  联吡啶  DNA/BSA结合作用
基金项目: 国家自然科学基金重点国际合作项目(No.21420102002),自然科学基金(No.21601088,21771109,21778033),江苏省333工程人才专项基金,江苏省六大人才高峰和江苏省自然科学资金(No.BE2013716,BK20171472)资助。
Abstract: Two novel ruthenium-arene complexes of general formula[Ru(η6-p-cymene)(L)Cl]Cl, where L=4,4'-dimethyl-2,2'-bipyridine (1), 4'-methyl-(2,2'-bipyridine)-4-carbaldehyde oxime (2), were synthesized. They were characterized by elemental analysis, mass spectrometry and 1H NMR spectroscopy. The hydrolytic property and binding activity of complexes with CT-DNA and serum proteins were detected by UV spectroscopy and fluorescence spectroscopy; the cytotoxic assay was also conducted. The results indicated that 1 is more dynamically stable in the aqueous solution than 2. Complexes 1 and 2 bind to DNA double helix structure via intercalation with the binding constants of 7.8×103 L·mol-1 (1) and 1.86×104 L·mol-1 (2), respectively. These complexes also exhibit strong interaction with protein and cause quiescent quenching of proteins with the binding constants of 1.04×105 L·mol-1 (1) and 8.62×104 L·mol-1 (2), respectively. Strong binding ability between complexes and protein may be the reason of low cytotoxicity.
Keywords: ruthenium-arene  bipyridine  DNA/BSA binding
投稿时间:2017-11-06 修订日期:2018-04-23
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葛超,王红艳,董益利,李季,徐芸,顾秋予,苏志,钱勇,Peter J. Sadler,刘红科.联吡啶衍生物芳基钌配合物的合成及其与DNA、蛋白质相互作用[J].无机化学学报,2018,34(6):1079-1085.
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