| 基于单-和双-三唑衍生物的三个Cu（Ⅱ）和Cu（Ⅰ）多金属氧簇基配合物的水热合成及光催化性能 |
| Three Polyoxometalate-Based Cu(Ⅱ) and Cu(Ⅰ) Coordination Polymers with Mono-and Bis-triazole Derivatives: Hydrothermal Assembly and Photocatalytic Properties |
| 作者 | 单位 | E-mail | | 刘媛媛 | 1 无机-有机杂化功能材料化学教育部重点实验室, 天津师范大学化学学院, 天津 300387
无机-有机杂化功能材料化学教育部重点实验室, 天津师范大学化学学院, 天津 300387
南京大学配位化学国家重点实验室, 南京 210093 | hxxylyy@mail.tjnu.edu.cn | | 李欣书 | 无机-有机杂化功能材料化学教育部重点实验室, 天津师范大学化学学院, 天津 300387 | | | 张慧敏 | 无机-有机杂化功能材料化学教育部重点实验室, 天津师范大学化学学院, 天津 300387 | | | 丁斌 | 无机-有机杂化功能材料化学教育部重点实验室, 天津师范大学化学学院, 天津 300387
南京大学配位化学国家重点实验室, 南京 210093 | |
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| 摘要: 在水热条件下，利用多齿的单-和双-三唑衍生物，制备了3种基于多金属氧簇基（POM）的Cu（Ⅱ）和Cu（Ⅰ）杂化材料，即{[Cu（L1）2（Mo4O13）]·2H2O}n（1），{[Cu1.5（L2）（HL2）（H2O）（Mo4O13）]·2H2O}n（2），{[Cu2（L3）1.5（Mo4O13）]·H2O}n（3）（L1=4-pyridine-2-1，2，4-triazole，HL2=3-（4H-1，2，4-triazol-4-yl）benzoic acid，L3=trans-4，4'-azo-1，2，4-triazole）。通过单晶X射线衍射、傅里叶变换红外光谱和粉末X射线衍射分析确定了它们的结构。在1中，Mo4O132-阴离子和Cu（Ⅱ）中心通过双齿L1相互连接，最终形成了二维（2D）POMs基的Cu（Ⅱ）杂化金属-有机骨架。在2中，Mo4O132-阴离子和Cu（Ⅱ）中心通过桥接水原子（O18），双齿HL2和三齿L2-相互连接，最终形成了三维（3D）POMs基的Cu（Ⅱ）微孔金属-有机骨架。在3中，L3配体桥接相邻的Cu（Ⅰ）中心和Mo4O132-阴离子，最终形成独特的双重穿插结构的3DPOMs基的Cu（Ⅰ）杂化配位框架。光催化实验研究表明，样品1~3对于不同有机染料罗丹明B（RhB）、亚甲基蓝（MB）和甲基橙（MO）都具有很好的光催化降解能力。 |
| 关键词: 三唑 Cu (Ⅱ) Cu (Ⅰ) 多金属氧簇 光催化 |
| 基金项目: 国家自然科学基金（No.21301128），天津市自然科学基金（No.14JCQNJC05900），天津市高等学校创新团队培养计划（No.TD12-5038）和天津师范大学大学生创新训练项目（No.201612）资助。 |
| Abstract: Three novel polyoxometalate (POM)-based Cu(Ⅱ) and Cu(Ⅰ) hybrid materials with multi-dentate mono-and bis-triazole derivatives, namely {[Cu(L1)2(Mo4O13)]·2H2O}n (1), {[Cu1.5(L2)(HL2)(H2O)(Mo4O13)]·2H2O}n (2), {[Cu2(L3)1.5(Mo4O13)]·H2O}n (3) (L1=4-pyridine-2-1,2,4-triazole, HL2=3-(4H-1,2,4-triazol-4-yl) benzoic acid,L3=trans-4,4'-azo-1,2,4-triazole) have been designed and synthesized by hydrothermal method. The structures of 1~3 have been determined by single crystal X-ray diffraction, FT-IR infrared spectra and powder X-ray diffraction analyses. In 1, Mo4O132- anions and Cu(Ⅱ) centers are inter-linked by bidentate L1, which are arranged into 2D POMs-based Cu(Ⅱ) hybrid metal-organic framework. In 2, Mo4O132- anions and Cu(Ⅱ) centers are inter-linked via bridging aqua atoms (O18), bi-dentate HL2 and tri-dentate L2-, which are arranged into 3D POM-based Cu(Ⅱ) micro-porous metal-organic framework. In 3, L3 ligands bridge neighboring Cu(Ⅰ) centers and Mo4O132- anions, which ultimately forms unique two-fold interpenetrating 3D POM-based Cu(Ⅰ) hybrid coordination framework. Photocatalytic activities for decomposition of different organic dyes of rhodamine B (RhB), methylene blue (MB) and methyl orange (MO) have been investigated for 1~3, indicating that 1~3 are good candidates for photocatalytic degradation of the organic dyes. |
| Keywords: triazole Cu (Ⅱ) Cu (Ⅰ) polyoxometalate photocatalytic |
| 投稿时间：2018-08-06 修订日期：2018-09-26 |
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| 刘媛媛,李欣书,张慧敏,丁斌.基于单-和双-三唑衍生物的三个Cu（Ⅱ）和Cu（Ⅰ）多金属氧簇基配合物的水热合成及光催化性能[J].无机化学学报,2018,34(12):2280-2290. |
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