| 作为Be2+磷光探针的含9-冠-3的铱配合物 |
| Beryllium Ion-Selective Phosphorescence Probes Based on 9-Crown-3 Ether Iridium Complexes |
| 作者 | 单位 | E-mail | | 潘淼 | 安徽工业大学冶金工程学院, 分子工程与应用化学研究中心, 冶金减排与资源综合利用教育部重点实验室, 马鞍山 243002 | | | 胡媛媛 | 安徽工业大学冶金工程学院, 分子工程与应用化学研究中心, 冶金减排与资源综合利用教育部重点实验室, 马鞍山 243002 | | | 赵卓 | 安徽工业大学冶金工程学院, 分子工程与应用化学研究中心, 冶金减排与资源综合利用教育部重点实验室, 马鞍山 243002 | | | 姚永林 | 安徽工业大学冶金工程学院, 分子工程与应用化学研究中心, 冶金减排与资源综合利用教育部重点实验室, 马鞍山 243002 | | | 周会东 | 安徽工业大学冶金工程学院, 分子工程与应用化学研究中心, 冶金减排与资源综合利用教育部重点实验室, 马鞍山 243002 | | | 童碧海 | 安徽工业大学冶金工程学院, 分子工程与应用化学研究中心, 冶金减排与资源综合利用教育部重点实验室, 马鞍山 243002 | tongbihai@163.com | | 张千峰 | 安徽工业大学冶金工程学院, 分子工程与应用化学研究中心, 冶金减排与资源综合利用教育部重点实验室, 马鞍山 243002 | 1665604075@qq.com |
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| 摘要: 以4'-（2-苯并噻唑基）苯并-9-冠-3（BTZ9C3）为主配体，用2，2'-联吡啶（bpy）及3-三氟甲基-5-（2'-吡啶基）-1，2-二唑（Hfppz）辅助配体分别合成了离子型铱配合物[Ir（BTZ9C3）2（bpy）]PF6（1）和中性铱配合物[Ir（BTZ9C3）2（fppz）]（2）。配合物的结构通过核磁、高分辨质谱进行了表征，并测定了配合物1的单晶结构。对它们光物理性能的研究表明，2种配合物掺杂在PMMA中的发光为黄绿光发射，配合物1的发光波长为535 nm，配合物2的发光波长为541 nm，发光量子效率分别为10.8%，45.0%，发光寿命分别为3.01和2.58 μs，为典型的磷光发射。通过循环伏安法测得配合物1和2的HOMO能级分别为-5.60和-5.35 eV。2种配合物对Be2+都有发光增强的选择性识别效果，化学计量比为1：2，最低检测限低至6.0 μmol·L-1。抗干扰能力方面，离子型配合物1的抗干扰能力较好，而中性配合物2受Al3+的干扰较大。 |
| 关键词: 9-冠醚-3 环金属铱配合物 Be2+ 磷光探针 |
| 基金项目: 国家自然科学基金（No.21572001，21372007，61475106）、安徽省大学生创新创业训练项目（No.201710360152，20171036015）资助 |
| Abstract: Ionic iridium complex[Ir(BTZ9C3)2(bpy)]PF6 (1) and neutral iridium complex[Ir(BTZ9C3)2(fppz)] (2) were synthesized with 4'-(2-benzothiazolyl)benzo-9-crown-3 ether(BTZ9C3) primary ligand and different ancillary ligands:2,2'-bipyridine(bpy) and 3-trifluoromethyl-5-(2'-pyridyl)-1,2-diazole(Hfppz). The structures of the complexes were characterized by NMR, high resolution mass spectrometry, and the single crystal structure of 1 was determined by X-ray structural analysis. All these complexes showed a strong Kelly phosphorescent emission. The photoluminescence spectra of complexes 1 and 2 in PMMA (1%(w/w)) showed emission maximum at 535 and 541 nm, respectively. Their quantum efficiencies were 10.8% and 45.0% and the luminescence lifetimes were 3.01 and 2.58 μs. By means of the cyclic voltammogram, the HOMO levels of complexes 1 and 2 were calculated to be -5.60 and -5.35 eV. Both complexes displayed a high selectivity for Be2+ among relevant metal ions, and exhibited luminescence enhancement effect in the presence of Be2+. The stoichiometric ratio of iridium complexes responding to Be2+ was determined to be 1:2, and the detection limit is down to 6.0 μmol·L-1. The ionic iridium complex 1 has good anti-disturbance, however the neutral iridium complex 2 is greatly interfered by Al3+. |
| Keywords: 9-crown-3 derivatives cyclometalated iridium(Ⅲ) complex Be2+ phosphorescence probe |
| 投稿时间：2018-09-19 修订日期：2018-12-03 |
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| 潘淼,胡媛媛,赵卓,姚永林,周会东,童碧海,张千峰.作为Be2+磷光探针的含9-冠-3的铱配合物[J].无机化学学报,2019,35(2):293-299. |
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