两个含双膦配体和[2,3-f]吡嗪并[1,10]菲咯啉的Cu(Ⅰ)配合物的合成、结构及光谱学性质
Syntheses, Structural Characterizations and Spectroscopic Properties of Two Copper(Ⅰ) Complexes Based on Diphosphine Ligands and[2,3-f]pyrazino[1,10]phenanthroline
作者单位E-mail
卢延磊 首都师范大学化学系, 北京 100048  
朱宁 首都师范大学化学系, 北京 100048  
赵宇萌 首都师范大学化学系, 北京 100048  
林森 首都师范大学化学系, 北京 100048  
匡晓楠 首都师范大学化学系, 北京 100048  
李中峰 首都师范大学化学系, 北京 100048  
辛秀兰 北京工商大学食品学院, 北京 100048  
杨玉平 中央民族大学理学院, 北京 100081  
金琼花 首都师范大学化学系, 北京 100048 jinqh@cnu.edu.cn 
张江威 中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室金催化中心, 大连 116023 jwzhang@dicp.ac.cn 
摘要: 合成了2个新的铜(Ⅰ)配合物,[Cu(dppBz)(dpq)]ClO41)和[Cu(dppe)(dpq)]ClO42)(dppBz=1,2-双(二苯基膦)苯,dppe=1,2-双(二苯基膦)乙烷,dpq=[2,3-f]吡嗪并[1,10]菲咯啉),通过X射线单晶衍射分析、元素分析、红外光谱、紫外吸收光谱、荧光光谱、核磁共振光谱和太赫兹时域光谱对其进行了分析和表征。1的中心Cu(Ⅰ)离子通过二亚胺配体和双膦配体共同螯合形成变形四面体结构,2的结构与1类似。配合物2的发光光谱表明它的发光具有金属-配体电荷转移(MLCT)特性。对配合物12在0.2~2.8 THz范围内进行了太赫兹时域光谱分析,结果表明0.40~0.90 THz的吸收与中心Cu(Ⅰ)离子的配位有关。
关键词: [2,3-f]吡嗪并[1,10]菲咯啉  铜(Ⅰ)配合物  荧光  太赫兹时域光谱
基金项目: 国家自然科学基金(No.81573822,11574408,21171119,21376008,21701168),北京市自然科学基金(No.2172017)和辽宁省自然科学基金(No.20170540897)资助项目。
Abstract: Two novel copper(Ⅰ) complexes[Cu(dppBz)(dpq)]ClO4 (1) and[Cu(dppe)(dpq)]ClO4 (2) (dppBz=1,2-bis(diphenylphosphino)benzene, dppe=1,2-bis(diphenylphosphino)ethene, dpq=[2,3-f]pyrazino[1,10]phenanthroline) have been synthesized and characterized by X-ray diffraction, elemental analysis, infrared spectroscopy, absorption spectra, luminescent spectra, 1H NMR, 31P NMR spectroscopy and terahertz (THz) time-domain absorption spectroscopy. The central Cu(Ⅰ) ion is chelated by a diimine ligand and a diphosphine ligand forming a distorted tetrahedron configuration for 1, and the configuration of 2 is similar to 1. The luminescent spectra of 2 indicated that the emission has metal-to-ligand charge transfer (MLCT) characteristics. The terahertz time-domain absorption spectroscopy analysis in a range of 0.2~2.8 THz showed that the absorption peaks at 0.40~0.90 THz are related to the coordination of the central Cu(Ⅰ).
Keywords: [2,3-f]pyrazino[1,10]phenanthroline  Cu(Ⅰ) complexes  fluorescence  terahertz (THz) time-domain absorption spectroscopy
投稿时间:2018-11-19 修订日期:2018-12-19
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卢延磊,朱宁,赵宇萌,林森,匡晓楠,李中峰,辛秀兰,杨玉平,金琼花,张江威.两个含双膦配体和[2,3-f]吡嗪并[1,10]菲咯啉的Cu(Ⅰ)配合物的合成、结构及光谱学性质[J].无机化学学报,2019,35(4):720-728.
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