| 五个吡嗪缩氨基硫脲过渡金属配合物的合成、结构和荧光性质 |
| Crystal Structures and Fluorescence Properties of Five Transition Metal Complexes with Pyrazine Thiosemicarbazone |
| 作者 | 单位 | E-mail | | 高亮亮 | 河南理工大学化学化工学院, 河南省煤炭绿色转化重点实验室, 焦作 454000 | | | 黄山秀 | 河南理工大学化学化工学院, 河南省煤炭绿色转化重点实验室, 焦作 454000 | 953854991@qq.com | | 康瑞芳 | 河南理工大学化学化工学院, 河南省煤炭绿色转化重点实验室, 焦作 454000 | | | 代耿耿 | 河南理工大学化学化工学院, 河南省煤炭绿色转化重点实验室, 焦作 454000 | | | 吴伟娜 | 河南理工大学化学化工学院, 河南省煤炭绿色转化重点实验室, 焦作 454000 | | | 王元 | 河南理工大学化学化工学院, 河南省煤炭绿色转化重点实验室, 焦作 454000 | | | 陈忠 | 江西科技师范大学材料与机电学院, 南昌 330013 | chenzhonglzu@hotmail.com |
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| 摘要: 合成并通过单晶衍射、元素分析及红外光谱表征了配合物[NiL2]（1），[Zn（HL）2]（NO3）2（2），[Cd（HL）2]（NO3）2（3），[Cu2L2（NO3）2]（4）和[Cu2（L）2（SO4）]·4CH3OH（5）的结构（HL为2-乙酰-3-甲基吡嗪-缩N-乙基氨基硫脲）。单晶衍射结果表明，配合物1中，Ni（Ⅱ）离子中心与2个脱氢的缩氨基硫脲配体中的N2S供体配位，形成扭曲的八面体配位构型。在配合物2和3中，中心Zn（Ⅱ）和Cd（Ⅱ）离子与配合物1中Ni（Ⅱ）离子配位构型相同，但缩氨基硫脲为三齿中性配体。而配合物4和5中均存在双核的Cu2S2中心，每个Cu（Ⅱ）均采取扭曲的四方锥配位构型，所不同的是外轴向配位点分别由单齿配位的硝酸根和μ2-桥联的硫酸根所占据。此外，荧光光谱表明配合物1~5与DNA的相互作用强于配体。 |
| 关键词: 晶体结构 荧光 吡嗪 缩氨基硫脲 过渡金属配合物 |
| 基金项目: 国家自然科学基金（No.21001040），河南省自然科学基金（No.182300410183，162300410011），江西省自然科学基金（No.20181BAB206011），河南省教育厅高等学校重点科研基金（No.19A150001），江西省教育厅科学技术研究项目（No.GJJ170665），河南理工大学校内基金（No.T2018-3，J2015-4）和江西科技师范大学校内基金（No.2015QNBJRC006）资助 |
| Abstract: Five transition metal complexes,[NiL2] (1),[Zn(HL)2](NO3)2 (2),[Cd(HL)2](NO3)2 (3),[Cu2L2(NO3)2] (4) and[Cu2(L)2(SO4)]·4CH3OH (5) based on HL (HL=3-methyl-2-acetylpyrazine N(4)-ethylthiosemicarbazone) have been synthesized and structurally determined by single-crystal X-ray diffraction, elemental analysis and IR spectroscopy. X-ray diffraction analysis results show that the Ni（Ⅱ） ion in complex 1 with a distorted octahedron geometry is surrounded by two neutral thiosemicarbazone(TSC) ligand with N2S donor set. On the contrary, the ligand TSC is deprotonated in the complexes 2 and 3, although the Zn（Ⅱ） and Cd（Ⅱ） ions possess similar coordination geometry as that of Ni（Ⅱ） in complex 1. The dimeric Cu2S2 cores are found in complexes 4 and 5, and each of the Cu（Ⅱ） adopted a distorted square pyramid coordination geometry. The outer axial sites are occupied by two monodentate NO3- and a μ2-SO42- in complexes 4 and 5, respectively. In addition, the fluorescence spectra indicate that the interactions of complexes with DNA are stronger than that of ligand HL. |
| Keywords: crystal structure fluorescence pyrazine thiosemicarbazone transition metal complex |
| 投稿时间：2018-12-01 修订日期：2019-01-02 |
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| 高亮亮,黄山秀,康瑞芳,代耿耿,吴伟娜,王元,陈忠.五个吡嗪缩氨基硫脲过渡金属配合物的合成、结构和荧光性质[J].无机化学学报,2019,35(5):901-909. |
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