五个吡嗪缩氨基硫脲过渡金属配合物的合成、结构和荧光性质
Crystal Structures and Fluorescence Properties of Five Transition Metal Complexes with Pyrazine Thiosemicarbazone
作者单位E-mail
高亮亮 河南理工大学化学化工学院, 河南省煤炭绿色转化重点实验室, 焦作 454000  
黄山秀 河南理工大学化学化工学院, 河南省煤炭绿色转化重点实验室, 焦作 454000 953854991@qq.com 
康瑞芳 河南理工大学化学化工学院, 河南省煤炭绿色转化重点实验室, 焦作 454000  
代耿耿 河南理工大学化学化工学院, 河南省煤炭绿色转化重点实验室, 焦作 454000  
吴伟娜 河南理工大学化学化工学院, 河南省煤炭绿色转化重点实验室, 焦作 454000  
王元 河南理工大学化学化工学院, 河南省煤炭绿色转化重点实验室, 焦作 454000  
陈忠 江西科技师范大学材料与机电学院, 南昌 330013 chenzhonglzu@hotmail.com 
摘要: 合成并通过单晶衍射、元素分析及红外光谱表征了配合物[NiL2](1),[Zn(HL)2](NO322),[Cd(HL)2](NO323),[Cu2L2(NO32](4)和[Cu2(L)2(SO4)]·4CH3OH(5)的结构(HL为2-乙酰-3-甲基吡嗪-缩N-乙基氨基硫脲)。单晶衍射结果表明,配合物1中,Ni(Ⅱ)离子中心与2个脱氢的缩氨基硫脲配体中的N2S供体配位,形成扭曲的八面体配位构型。在配合物23中,中心Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)离子与配合物1中Ni(Ⅱ)离子配位构型相同,但缩氨基硫脲为三齿中性配体。而配合物45中均存在双核的Cu2S2中心,每个Cu(Ⅱ)均采取扭曲的四方锥配位构型,所不同的是外轴向配位点分别由单齿配位的硝酸根和μ2-桥联的硫酸根所占据。此外,荧光光谱表明配合物1~5与DNA的相互作用强于配体。
关键词: 晶体结构  荧光  吡嗪  缩氨基硫脲  过渡金属配合物
基金项目: 国家自然科学基金(No.21001040),河南省自然科学基金(No.182300410183,162300410011),江西省自然科学基金(No.20181BAB206011),河南省教育厅高等学校重点科研基金(No.19A150001),江西省教育厅科学技术研究项目(No.GJJ170665),河南理工大学校内基金(No.T2018-3,J2015-4)和江西科技师范大学校内基金(No.2015QNBJRC006)资助
Abstract: Five transition metal complexes,[NiL2] (1),[Zn(HL)2](NO3)2 (2),[Cd(HL)2](NO3)2 (3),[Cu2L2(NO3)2] (4) and[Cu2(L)2(SO4)]·4CH3OH (5) based on HL (HL=3-methyl-2-acetylpyrazine N(4)-ethylthiosemicarbazone) have been synthesized and structurally determined by single-crystal X-ray diffraction, elemental analysis and IR spectroscopy. X-ray diffraction analysis results show that the Ni(Ⅱ) ion in complex 1 with a distorted octahedron geometry is surrounded by two neutral thiosemicarbazone(TSC) ligand with N2S donor set. On the contrary, the ligand TSC is deprotonated in the complexes 2 and 3, although the Zn(Ⅱ) and Cd(Ⅱ) ions possess similar coordination geometry as that of Ni(Ⅱ) in complex 1. The dimeric Cu2S2 cores are found in complexes 4 and 5, and each of the Cu(Ⅱ) adopted a distorted square pyramid coordination geometry. The outer axial sites are occupied by two monodentate NO3- and a μ2-SO42- in complexes 4 and 5, respectively. In addition, the fluorescence spectra indicate that the interactions of complexes with DNA are stronger than that of ligand HL.
Keywords: crystal structure  fluorescence  pyrazine  thiosemicarbazone  transition metal complex
投稿时间:2018-12-01 修订日期:2019-01-02
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高亮亮,黄山秀,康瑞芳,代耿耿,吴伟娜,王元,陈忠.五个吡嗪缩氨基硫脲过渡金属配合物的合成、结构和荧光性质[J].无机化学学报,2019,35(5):901-909.
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