3-乙基-2-乙酰吡嗪缩4-甲基氨基硫脲Cu(Ⅱ)配合物的合成、结构和DNA结合性质
Three Cu(Ⅱ) Complexes with 1-(3-Ethylpyrazin-2-yl)ethylidene)-4-methylthiosemicarbazide: Crystal Structures and DNA-Binding Properties
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吕目轩 河南理工大学化学化工学院, 河南省煤炭绿色转化重点实验室, 焦作 454000  
卞琳艳 河南理工大学化学化工学院, 河南省煤炭绿色转化重点实验室, 焦作 454000 bianlinyan@hpu.edu.cn 
李梦茹 河南理工大学化学化工学院, 河南省煤炭绿色转化重点实验室, 焦作 454000  
杨怡 河南理工大学化学化工学院, 河南省煤炭绿色转化重点实验室, 焦作 454000  
吴伟娜 河南理工大学化学化工学院, 河南省煤炭绿色转化重点实验室, 焦作 454000 wuwn08@hpu.edu.cn 
王元 河南理工大学化学化工学院, 河南省煤炭绿色转化重点实验室, 焦作 454000  
陈忠 江西科技师范大学材料与机电学院, 南昌 330013  
摘要: 合成并通过单晶衍射、元素分析、红外光谱表征了配合物[Cu(L)Br]·DMF(1),[Cu(L)Cl]·2H2O(2)和[Cu2(L)2(SO4)]·H2O·CH3OH(3)的结构(HL为3-乙基-2-乙酰吡嗪缩4-甲基氨基硫脲)。单晶衍射结果表明,配合物12中的Cu(Ⅱ)离子与来自1个缩氨基硫脲阴离子配体的N2S给体及1个卤素阴离子配位(12中分别为溴离子和氯离子),采取扭曲的平面正方形配位构型。而双核配合物3中,2个Cu(Ⅱ)中心由2个缩氨基硫脲配体的2个硫原子桥联形成Cu2S2簇,Cu…Cu距离为0.318 0 nm。每个Cu(Ⅱ)离子还与来自同一缩氨基硫脲配体的2个氮原子和处于外轴向位置η2-SO42-的1个氧原子配位,配位构型为扭曲的四方锥。此外,荧光光谱结果表明,配合物与DNA的相互作用强于配体。
关键词: 配合物  晶体结构  Cu(Ⅱ)  吡嗪  缩氨基硫脲  DNA结合性质
基金项目: 国家自然科学基金(No.21001040),河南省自然科学基金(No.182300410183,162300410011),江西省自然科学基金项目(No.20181BAB206011),河南省教育厅高等学校重点科研基金(No.19A150001),江西省教育厅科学技术研究项目(No.GJJ170665),河南理工大学校内基金(No.T2018-3,J2015-4)和江西科技师范大学校内基金(No.2015QNBJRC006)资助。
Abstract: Three Cu(Ⅱ) complexes,[Cu(L)Br]·DMF (1),[Cu(L)Cl]·2H2O (2), and[Cu2(L)2(SO4)]·H2O·CH3OH (3) (HL=1-(3-ethylpyrazin-2-yl)ethylidene)-4-methylthiosemicarbazide) have been synthesized and structurally determined by single-crystal X-ray diffraction. The results show that the Cu(Ⅱ) ion in 1 and 2 is surrounded by one anionic thiosemicarbazone ligand with N2S donor set and one halide ion (bromide for 1 and chloride for 2), thus giving a distorted planar square coordination geometry. However, in the dimeric complex 3, two Cu(Ⅱ) ions were doubly bridged by two S atoms of two TSC ligands to form a Cu2S2 core with Cu…Cu distance of 0.318 0 nm. Each of the Cu(Ⅱ) ions is also coordinated by two nitrogen atoms from one TSC ligand and one oxygen atom from the η2-SO42- at the outer axial site, with a distorted square pyramid coordination geometry. Moreover, the fluorescence spectra indicate that the interactions of the complexes with DNA are stronger than that of the thiosemicarbazone ligand.
Keywords: complex  crystal structure  Cu(Ⅱ)  pyrazine  thiosemicarbazone  DNA-binding property
投稿时间:2018-12-13 修订日期:2019-05-20
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吕目轩,卞琳艳,李梦茹,杨怡,吴伟娜,王元,陈忠.3-乙基-2-乙酰吡嗪缩4-甲基氨基硫脲Cu(Ⅱ)配合物的合成、结构和DNA结合性质[J].无机化学学报,2019,35(8):1463-1469.
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