| 两个二亚胺-铜(Ⅰ)-膦配合物的合成、结构和太赫兹时域光谱 |
| Syntheses, Structures and Terahertz Time-Domain Spectroscopy of Two Diimine-Copper(Ⅰ)-Phosphine Complexes |
| 作者 | 单位 | E-mail | | 朱宁 | 首都师范大学化学系, 北京 100048
中国科学院福建物质结构研究所, 结构化学国家重点实验室, 福州 350002 | | | 潘迅 | 首都师范大学化学系, 北京 100048 | | | 林森 | 首都师范大学化学系, 北京 100048 | | | 杨玉平 | 中央民族大学理学院, 北京 100081 | | | 辛秀兰 | 北京工商大学食品学院, 北京 100048 | | | 李中峰 | 首都师范大学化学系, 北京 100048 | | | 张帆 | 首都师范大学化学系, 北京 100048 | 3938@cnu.edu.cn | | 金琼花 | 首都师范大学化学系, 北京 100048
中国科学院福建物质结构研究所, 结构化学国家重点实验室, 福州 350002 | jinqh@cnu.edu.cn |
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| 摘要: 本文报道了2个新的Cu（Ⅰ）配合物：[Cu（PPh3）2（dppz）]I（1）（PPh3=三苯基膦，dppz=二吡啶并[3，2-a：2'，3'-c]吩嗪）和[Cu2（dppm）2（dppz）2]Cl2（2）（dppm=双（二苯基膦）甲烷）的合成，并通过X射线单晶衍射、元素分析、核磁共振氢（膦）谱、荧光光谱和太赫兹时域光谱对其进行了分析和表征。分析结果显示配合物1是一个单核配合物，中心Cu（Ⅰ）离子与2个含膦配体（PPh3）和1个含氮配体（dppz）进行配位，形成了一个扭曲的四面体结构。与1不同的是，配合物2是由CuCl，dppm和dppz以1：1：1的比例混配得到的双核配合物。其中，双膦配体dppm作为桥联配体，连接了2个Cu（Ⅰ）离子。荧光光谱表明所有的发射峰均源于金属到配体的电荷转移跃迁（MLCT）。同时，使用太赫兹时域光谱技术表征了2种配合物以及相应的配体。 |
| 关键词: 铜(Ⅰ)配合物 结构 荧光 太赫兹时域光谱 二吡啶并[3,2-a:2',3'-c]吩嗪 |
| 基金项目: 国家自然科学基金（No.21171119，81573822，11574408，21671144）和北京市自然科学基金（No.2172017，2172012）资助项目 |
| Abstract: Herein, two novel copper(Ⅰ) complexes,[Cu(PPh3)2(dppz)]I (1) and[Cu2(dppm)2(dppz)2]Cl2 (2) (PPh3=triphenylphosphine, dppz=dipyrido[3,2-a:2',3'-c]phenazine, dppm=bis(diphenylphosphino) methane) have been synthesized, and the characterization of the complexes was carried out through single-crystal X-ray diffraction, elemental analysis, IR, 1H/31P NMR spectroscopy, fluorescence spectra and THz time domain spectroscopy (THz-TDS). The results show that 1 is a mononuclear complex. The central Cu(Ⅰ) builds a distorted tetrahedral geometry by coordinating with two phosphine ligands (PPh3) and one chelating N-donor ligand (dppz). Different from 1,2 exhibits a dinuclear structure which was obtained by the reaction of CuCl and dppm with dppz in 1:1:1 molar ratio, where the diphosphine ligand (dppm) was utilized as a bridging ligand coordinating to two copper(Ⅰ) atoms. The luminescent spectra show that the emission mechanism belongs to metal-to-ligand charge transfer (MLCT). At the same time, the terahertz (THz) time-domain spectroscopy was used to represent these two complexes as well as the corresponding ligands. |
| Keywords: copper(Ⅰ) complex structures fluorescence terahertz (THz) time-domain spectroscopy dipyrido[3,2-a:2',3'-c]phenazine |
| 投稿时间：2019-05-28 修订日期：2019-10-11 |
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| 朱宁,潘迅,林森,杨玉平,辛秀兰,李中峰,张帆,金琼花.两个二亚胺-铜(Ⅰ)-膦配合物的合成、结构和太赫兹时域光谱[J].无机化学学报,2020,36(1):183-191. |
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