含1,3,5-三-((4-吡啶)-1,2-乙烯基)苯的配位聚合物的合成、结构及性质
Synthesis, Structures and Properties of Six Coordination Polymers of 1,3,5-Tri-4-pyridyl-1,2-ethenylbenzene
作者单位E-mail
田千 苏州大学材料与化学化工学部, 苏州市资源分子精准转化重点实验室, 苏州 215123  
张建国 苏州大学材料与化学化工学部, 苏州市资源分子精准转化重点实验室, 苏州 215123  
倪春燕 1 苏州大学材料与化学化工学部, 苏州市资源分子精准转化重点实验室, 苏州 215123
苏州大学材料与化学化工学部, 苏州市资源分子精准转化重点实验室, 苏州 215123 
chunyan89.ok@163.com 
杨战永 苏州大学材料与化学化工学部, 苏州市资源分子精准转化重点实验室, 苏州 215123  
姚志刚 1 苏州大学材料与化学化工学部, 苏州市资源分子精准转化重点实验室, 苏州 215123
苏州大学分析测试中心, 苏州 215123 
zhgyao@suda.edu.cn 
张敏杰 苏州大学材料与化学化工学部, 苏州市资源分子精准转化重点实验室, 苏州 215123  
郎建平 1 苏州大学材料与化学化工学部, 苏州市资源分子精准转化重点实验室, 苏州 215123
苏州大学材料与化学化工学部, 苏州市资源分子精准转化重点实验室, 苏州 215123 
jplang@suda.edu.cn 
摘要: 用三烯烃三吡啶配体1,3,5三-((4-吡啶)-1,2-乙烯基)苯(tpeb)和M(NO32(M=Co,Ni,Zn,Cd)以及4种不同的有机羧酸(3,5-二溴苯甲酸(3,5-HDBB)、2,5-噻吩二羧酸(2,5-H2TDC)、2,5-呋喃二羧酸(2,5-H2FDC)、2,5-二溴对苯二甲酸(2,5-H2DBTP))进行溶剂热反应,得到了[Zn(tpeb)(3,5-DBB)2]n1)、[Co2(tpeb)2(2,5-TDC)2]n2)、[Co2(tpeb)2(2,5-FDC)2]n3)、[Co(tpeb)(2,5-DBTP)]n4)、[Ni(tpeb)(2,5-DBTP)]n5)、[Cd(tpeb)0.5(2,5-DBTP)]n6)六个配位聚合物。对配合物1~6分别进行了单晶X射线衍射、粉末X射线衍射、红外、元素分析、热重、荧光等结构表征。配合物1~6结构独特且多样。配合物1是由[Zn(3,5-DBB)2]单元通过配体tpeb桥联构筑的一维zigzag链状结构;配合物23是由一维梯状[Co(tpeb)]n链分别与2种不同的五元杂环二取代羧酸桥联构筑而成的二维双层结构;配合物45均是由一维[M(2,5-DBTP)]n(M=Co,Ni)链通过tpeb交叉连接而成的三维网络结构;配合物6则是由二维的[Cd(2,5-DBTP)]n层状结构通过tpeb连接而成的三维互穿拓扑网络结构。配合物1~6的热稳定性较好,它们在固态时表现出不同的荧光性质。
关键词: 配位聚合物  晶体结构  三烯烃三吡啶配体  荧光性质
基金项目: 国家自然科学基金(No.21531006,21773163)和苏州市资源分子精准转化重点实验室(No.SZS201905)资助项目。
Abstract: Reactions of the tri-olefinic tri-pyridyl ligand 1,3,5-tri-4-pyridyl-1,2-ethenylbenzene (tpeb) with four metal nitrates M(NO3)2 (M=Co, Ni, Zn, Cd) and various carboxylic acids including 3,5-dibromobenzoic acid (3,5-HDBB), 2,5-thiophenedicarboxylic acid (2,5-H2TDC), 2,5-furandicarboxylic acid (2,5-H2FDC) and 2,5-dibromoterephthalic acid (2,5-H2DBTP) gave rise to six coordination polymers,namely [Zn(tpeb)(3,5-DBB)2]n (1), [Co2(tpeb)2(2,5-TDC)2]n (2), [Co2(tpeb)2(2,5-FDC)2]n (3), [Co(tpeb)(2,5-DBTP)]n (4), [Ni(tpeb)(2,5-DBTP)]n (5) and [Cd(tpeb)0.5(2,5-DBTP)]n (6). Complexes 1~6 were characterized by elemental analysis, infrared spectrum (IR), thermogravimetric analysis (TGA), powder X-ray diffraction (PXRD) and single crystal X-ray diffraction. Complexes 1~6 show rich structure varieties from one-dimensional (1D) to three-dimensional (3D). Compound 1 has a 1D zigzag chain structure in which the [Zn(3,5-DBB)2] units are interconnected by tpeb ligands. Complexes 2 and 3 contain a similar two-dimensional (2D) double-layer network assembled from 1D ladder chains of [Co(tpeb)]n bridged by 2,5-TDC or 2,5-FDC. Complexes 4 and 5 hold a 3D framework constructed by bridging 1D chains of [M(2,5-DBTP)]n (M=Co, Ni) with tpeb ligands. Compound 6 contains 2D [Cd(2,5-DBTP)]n networks, which are interlinked by tpeb bridges, forming a unique 3D framework. Complexes 1~6 have good thermal stability, and exhibit various fluorescence emissions in the solid state.
Keywords: coordination polymers  crystal structures  tri-olefinic tri-pyridyl ligand  fluorescence properties
投稿时间:2020-02-03 修订日期:2020-03-14
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田千,张建国,倪春燕,杨战永,姚志刚,张敏杰,郎建平.含1,3,5-三-((4-吡啶)-1,2-乙烯基)苯的配位聚合物的合成、结构及性质[J].无机化学学报,2020,36(6):1063-1071.
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