| 受限几何型金属化合物的合成和催化性能 |
| Synthesis and Catalytic Property of Constrained Geometric Structural Metal Compounds |
| 作者 | 单位 | E-mail | | 张公平 | 固体表面物理化学国家重点实验室, 厦门大学化学化工学院, 厦门 361005 | | | 席鑫 | 固体表面物理化学国家重点实验室, 厦门大学化学化工学院, 厦门 361005 | | | 蒋文军 | 固体表面物理化学国家重点实验室, 厦门大学化学化工学院, 厦门 361005 | jiangwenj@stu.xmu.edu.cn | | 陈志康 | 固体表面物理化学国家重点实验室, 厦门大学化学化工学院, 厦门 361005 | | | 朱红平 | 固体表面物理化学国家重点实验室, 厦门大学化学化工学院, 厦门 361005 | hpzhu@xmu.edu.cn |
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| 摘要: 通过筛选合成路线和方法制备了3种桥联芴基-芳胺基化合物Me2Si[（Flu）H]NH-2，6-iPr2C6H3（L1）、Me2Si[2，7-tBu2Flu（H）]NH-2，6-iPr2C6H3（L2）和Me2Si[2，7-tBu2Flu（H）]NH-2，4，6-Me3C6H2）（L3），分别与第四族金属氯化物MCl4反应制备了4种受限几何结构的茂金属化合物[Me2Si（Flu）（N-2，6-iPr2C6H3）]ZrCl2（THF）2（1）、[Me2Si（2，7-tBu2Flu）（N-2，6-iPr2C6H3）]TiMe2（2）、[Me2Si（2，7-tBu2Flu）（N-2，4，6-Me3C6H2）]TiMe2（3）和[Me2Si（2，7-tBu2Flu）（N-2，6-iPr2C6H3）]HfMe2（4）。化合物L1~L3和1~4都经过谱学和元素分析表征，其中1~3还经过X射线衍射单晶结构确认。在AliBu3和（Ph3C）+[B（C6F5）4]-双助剂作用下研究了1~4分别催化乙烯/1-辛烯聚合性能，结果显示茂金属单活性中心作用特点以及1-辛烯的共聚效果。考察和比较了其它3种受限几何钛化合物[Me2Si（C5Me4）（NtBu）]TiCl2、[Me2Si（Ind）（NtBu）]TiCl2和[Me2Si（Flu）（NtBu）]TiMe2的催化性能；讨论了1~4的结构和催化作用的关联性。 |
| 关键词: 桥联芴基-芳胺基配体 限制性几何构型催化剂 乙烯/1-辛烯聚合 催化反应条件 |
| 基金项目: 国家自然科学基金（No.21673191，21972112）资助项目。 |
| Abstract: Three ansa-fluorenyl-arylamino ligand compounds Me2Si[(Flu)H]NH-2,6-iPr2C6H3 (L1), Me2Si[2,7-tBu2Flu (H)]NH-2,6-iPr2C6H3 (L2) and Me2Si[2,7-tBu2Flu(H)]NH-2,4,6-Me3C6H2) (L3) were prepared by means of selection of the suitable synthetic route and method. The reactions using L1~L3 each with group Ⅳ MCl4 by nBuLi-lithiation followed with metathesis yielded the constrained geometric metallocene compounds [Me2Si(Flu)(N-2,6-iPr2C6H3)]ZrCl2 (THF)2 (1), [Me2Si(2,7-tBu2Flu)(N-2,6-iPr2C6H3)]TiMe2 (2), [Me2Si(2,7-tBu2Flu)(N-2,4,6-Me3C6H2)]TiMe2 (3) and [Me2Si (2,7-tBu2Flu)(N-2,6-iPr2C6H3)]HfMe2 (4). The operation for synthesis of all these compounds was conducted by using moisture-and oxygen-free Schlenk technology. Compounds L1~L3 and 1~4 have all been characterized by NMR spectroscopy and elemental analysis, of which 1~3 further by X-ray crystallography. In combination of AliBu3 and (Ph3C)+[B(C6F5)4]- as the co-catalysts, the catalytic properties of 1~4 were investigated on ethylene/1-octene polymerization. The results obtained indicate a single-site catalysis (SSC) with 1-octene copolymerized. The catalytic properties of related titanium compounds [Me2Si(C5Me4)(NtBu)]TiCl2, [Me2Si(Ind)(NtBu)]TiCl2 and [Me2Si(Flu)(NtBu)]TiMe2 were also examined. The correlations between the structures of 1~4 and the catalytic property are discussed. |
| Keywords: ansa-fluorenyl-arylamino ligand constrained geometric catalyst ethylene/1-octene polymerization catalytic reaction condition |
| 投稿时间：2020-07-28 修订日期：2020-09-28 |
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| 张公平,席鑫,蒋文军,陈志康,朱红平.受限几何型金属化合物的合成和催化性能[J].无机化学学报,2020,36(12):2249-2260. |
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