| 两个二亚胺及双膦配体混配铜(Ⅰ)配合物的合成、结构与太赫兹光谱 |
| Syntheses, Crystal Structures and Terahertz Spectra of Two Copper(Ⅰ) Complexes Based on Mixed Diimines and Diphosphine Ligands |
| 作者 | 单位 | E-mail | | 孙振洲 | 首都师范大学化学系, 北京 100048
中国科学院福建物质结构研究所, 结构化学国家重点实验室, 福州 350002 | | | 孙凌志 | 首都师范大学化学系, 北京 100048 | | | 朱宁 | 首都师范大学化学系, 北京 100048 | | | 匡晓楠 | 首都师范大学化学系, 北京 100048 | | | 杨玉平 | 中央民族大学理学院, 北京 100081 | | | 李中峰 | 首都师范大学化学系, 北京 100048 | | | 金琼花 | 首都师范大学化学系, 北京 100048
中国科学院福建物质结构研究所, 结构化学国家重点实验室, 福州 350002 | jinqh@cnu.edu.cn | | 张江威 | 洁净能源国家实验室&催化基础国家重点实验室, 中国科学院大连化学物理研究所, 大连 116023 | jwzhang@dicp.ac.cn |
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| 摘要: 在甲醇和二氯甲烷混合溶液中制备了2个二亚胺、双膦配体混配的铜（Ⅰ）配合物[Cu2（Dpq）2（dppBz）2]（SCN）2·0.5Dpq·3CH3OH（1）和[Cu2（Dppz）2（dppb）2]（BF4）2·2CH3OH·2H2O（2）（Dppz=二吡啶[3，2-a∶2'，3'-c]并吩嗪，Dpq=吡嗪并[2，3-f][1，10]菲咯啉，dppBz=1，2-双（二苯基磷基）苯，dppb=1，4-双（二苯膦基）丁烷），通过X射线单晶衍射确定了配合物的精确结构，并使用元素分析、核磁共振氢谱、红外光谱、紫外可见吸收光谱、荧光光谱、太赫兹时域光谱（THz-TDS）对配合物进行了表征。1的晶胞中包含2个独立的金属中心，还含有0.5个未配位的Dpq分子，类似结构较为少见；而2为通过双膦配体桥联形成新颖的双核结构。通过弱相互作用力分析可知1为三维立体堆积结构，结构中含有独特的C-S…π作用；2通过C-H…π及π…π作用形成一维无限链，大量弱相互作用的存在使配合物更加稳定。发射光谱表明配合物1在578 nm处有较强的发射，而2在547 nm有绿光发射。配合物2的THz-TDS图中在1.2 THz处的尖锐峰是由C-H…F弱相互作用引起的。 |
| 关键词: 铜(Ⅰ)配合物 荧光 分子间作用力 太赫兹时域光谱 |
| 基金项目: 国家自然科学基金（No.21171119，81573822，11574408，21671144，21701168）、北京市自然科学基金（No.2172017，2172012）和辽宁省自然科学基金（No.20180510050）资助项目。 |
| Abstract: Two copper (Ⅰ) complexes with diimine and diphosphine ligands, [Cu2(Dpq)2(dppBz)2] (SCN)2·0.5Dpq·3CH3OH (1) and [Cu2(Dppz)2(dppb)2](BF4)2·2CH3OH·2H2O (2) (Dppz=dipyrido[3,2-a∶2',3'-c]phenazine, Dpq=pyrazino[2,3-f][1,10]phenanthroline, dppBz=1,2-bis(diphenylphosphino)benzene, dppb=1,3-bis(diphenylphosphine)butane), were prepared in the mixed solution of methanol and dichloromethane. The structure of these two complexes were determined by X-ray single crystal diffraction and characterized by elemental analysis, NMR, FT-IR, UV-Vis absorption spectrum, fluorescence spectrum and terahertz time-domain spectroscopy (THz-TDS). The unit cell of 1 contains two independent metal centers and half uncoordinated Dpq molecule, and similar structures are very rare. However, complex 2 are novel binuclear structure formed by the bisphosphine ligand. Through the analysis of intermolecular forces, 1 is a three-dimensional stacked structure, which contains unique C-S…π interactions. But 2 forms one-dimensional infinite chain through C-H…π and π…π. The existence of a large number of weak interactions makes the complexes more stable. The emission spectra showed that the peak of complex 1 was at 578 nm, however, complex 2 emitted green light (at 547 nm). The sharp peak at 1.2 THz in THz-TDS spectrum of complex 2 is caused by the interactions of C-H…F. |
| Keywords: copper (Ⅰ) complexes fluorescence intermolecular force terahertz time-domain spectroscopy |
| 投稿时间：2020-03-30 修订日期：2020-09-08 |
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| 孙振洲,孙凌志,朱宁,匡晓楠,杨玉平,李中峰,金琼花,张江威.两个二亚胺及双膦配体混配铜(Ⅰ)配合物的合成、结构与太赫兹光谱[J].无机化学学报,2020,36(12):2261-2270. |
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