| 卤氢键桥联的铁(Ⅲ)配合物呈现出高于室温的自旋交叉行为 |
| A Halogen Hydrogen-Bonded Fe(Ⅲ) Complex Showing Hysteretic Spin-Crossover Behavior above Room Temperature |
| 作者 | 单位 | E-mail | | 卫晓琴 | 晋中学院材料科学与工程系, 山西省轻质材料改性应用协同创新中心, 晋中 030619 | | | 高转 | 晋中学院材料科学与工程系, 山西省轻质材料改性应用协同创新中心, 晋中 030619 | | | 任帆 | 晋中学院材料科学与工程系, 山西省轻质材料改性应用协同创新中心, 晋中 030619 | | | 崔晓友 | 晋中学院材料科学与工程系, 山西省轻质材料改性应用协同创新中心, 晋中 030619 | | | 周悦 | 黄冈师范学院化学化工学院, 催化材料制备及应用湖北省重点实验室, 黄冈 438000 | | | 邵东 | 黄冈师范学院化学化工学院, 催化材料制备及应用湖北省重点实验室, 黄冈 438000
南京大学配位化学国家重点实验室, 南京 210023 | shaodong@nju.edu.cn |
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| 摘要: 使用一个三齿配体2，6-二（苯并咪唑-2-基）吡啶（bzimpy）与三价铁离子反应，制备了一例单核的铁配合物[FeⅢ（bzimpy-1H）2] Cl （1）（bzimpy-1H为bzimpy脱去一个质子后的产物），并对其结构和磁性质进行了详细表征。单晶结构分析表明配合物中Fe（Ⅲ）中心处于畸变的N6八面体配位环境，相邻的阳离子配合物基元与抗衡氯离子通过N—H···Cl氢键作用构建了超分子的三维结构。磁性研究和差示扫描量热法研究表明，配合物表现出高于室温的磁滞自旋交叉（SCO）行为（T1/2↑=345 K，T1/2↓=330 K）并且观察到低温光诱导激发自旋态捕获（LIESST）效应。磁构关系研究表明，氯氢键对配合物的双稳态SCO行为具有重要的作用。 |
| 关键词: 自旋交叉 铁配合物 双稳态 氢键 超分子作用 |
| 基金项目: 山西省基础研究计划（自由探索类）项目（No.20210302123355）、山西省高等学校科技创新项目（No.2020L0592）、晋中学院博士基金项目（No.jzxybsjjxm2019020）、黄冈师范学院启动基金（No.2042021033）和配位化学国家重点实验室开放基金项目（No.SKLCC2208）资助 |
| Abstract: A mononuclear Fe(Ⅲ) complex,[FeⅢ(bzimpy-1H)2]Cl (1) was prepared by the reaction of a tridentate ligand 2, 6-bis(benzimidazol-2-yl)pyridine (bzimpy), where bzimpy-1H is the product of bzimpy after removing one proton, and its structure and magnetic properties were characterized in detail. The single crystal structure analysis shows that the Fe3+ center features a rare distorted octahedral N6 coordination environment for the complex, and the 3D supramolecular structure is constructed by N-H···Cl hydrogen bonding between the adjacent cation complex units and counterbalance chloride ions. The complex showed hysteretic spin-crossover (SCO) behavior above room temperature as evidenced by combined magnetic investigations and differential scanning calorimetry measurements (T1/2↑=345 K, T1/2 ↓=330 K). In addition, the light-induced excited spin state trapping (LIESST) effect was also observed in the complex. The magnetism-structure relationship shows that the N-H···Cl hydrogen bonding plays an important role in the bistable SCO behavior of the complex. |
| Keywords: spin crossover Fe(Ⅲ) complex bistable state hydrogen bond supramolecular interactions |
| 投稿时间：2022-04-06 修订日期：2022-09-19 |
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| 卫晓琴,高转,任帆,崔晓友,周悦,邵东.卤氢键桥联的铁(Ⅲ)配合物呈现出高于室温的自旋交叉行为[J].无机化学学报,2022,38(11):2283-2290. |
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