无机化学学报

一例具有可逆热诱导电荷转移行为的二维氰基桥联W^Ⅴ-Co^Ⅱ配合物

A 2D cyano-bridged W^Ⅴ-Co^Ⅱ coordination network exhibiting reversible thermal-induced charge transfer

作者	单位	E-mail
刘丹	大连理工大学, 精细化工国家重点实验室, 大连 116024
赵亮	大连理工大学, 精细化工国家重点实验室, 大连 116024	zhaoliang716@dlut.edu.cn
邵震	大连理工大学, 精细化工国家重点实验室, 大连 116024
孟银杉	大连理工大学, 精细化工国家重点实验室, 大连 116024
刘涛	大连理工大学, 精细化工国家重点实验室, 大连 116024	liutao@dlut.edu.cn

摘要: 具有不同自旋态的磁性双稳态材料因在存储器件和分子开关领域具有广泛的应用前景而备受关注。本文报道了一种基于W^Ⅴ-Co^Ⅱ电荷转移过程的新型磁性双稳态化合物。通过将4-（（2-萘-1-基）乙烯基）吡啶（4-nvp）引入氰基桥接的W^Ⅴ-Co^Ⅱ层框架中，合成了一例氰基桥联二维双金属网络配合物{[W^Ⅴ（CN）₈]₂[Co^Ⅱ（4-nvp）₄]₃}·4CH₃OH （1），其中辅助配体4-nvp可以提供分子内和分子间π-π相互作用。磁性研究结果表明，化合物1表现出可逆的电子转移耦合诱导自旋转变行为（ETCST）。该过程使体系自旋态由W^Ⅴ—CN—Co_HS^Ⅱ（HS=高自旋）变到W^Ⅳ—CN—Co_LS^Ⅲ（LS=低自旋），并伴随着宽度为27 K的热迟滞。

关键词: 电子转移耦合诱导自旋转变氰基桥联二维网络结构 π-π相互作用

基金项目: 国家自然科学基金（No.22103009，22025101，22222103，22173015，21871039，21801037，91961114，22071017）资助

Abstract: Magnetic bistable materials featuring switchable spin states are of substantial interest in terms of their promising application in memory devices and switches. Here, we report a new magnetic bistable compound based on W^Ⅴ-Co^Ⅱ charge transfer. A 2D cyano-bridged heterobimetallic network {[W^Ⅴ (CN)₈]₂[Co^Ⅱ (4-nvp)₄]₃}·4CH₃OH (1) (4-nvp=4-(2-(naphthalene-1-yl)vinyl)pyridine) is synthesized by incorporating the 4-nvp into the cyano-bridged WⅤ-Co^Ⅱ layer framework to provide intra-and intermolecular π-π interaction. Magnetic studies show that compound 1 exhibits a reversible electron-transfer-coupled spin transition (ETCST) with interconversion between the W^Ⅴ-CN-Co_HS^Ⅱ (HS=high spin) and W^Ⅳ-CN-Co_LS^Ⅲ (LS=low spin) linkages, accompanied by a thermal hysteresis with a width of about 27 K.

Keywords: electron-transfer-coupled spin transition cyano-bridged 2D network π-π interaction

投稿时间：2022-10-31 修订日期：2022-11-27

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刘丹,赵亮,邵震,孟银杉,刘涛.一例具有可逆热诱导电荷转移行为的二维氰基桥联W^Ⅴ-Co^Ⅱ配合物[J].无机化学学报,2023,39(2):367-374.

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