两例基于多齿二酰腙配体构筑的双核Gd配合物的晶体结构、磁热效应及生物活性
Two dinuclear Gd(Ⅲ)-based complexes constructed by a multidentate diacylhydrazone ligand: Crystal structure, magnetocaloric effect, and biological activity
作者单位E-mail
季甲 凯里学院, 贵州省微介孔纳米材料制备与应用特色重点实验室, 凯里 556011  
郭朝阳 太原师范学院化学与材料学院, 晋中 030619  
雷文妮 太原师范学院化学与材料学院, 晋中 030619  
郑佳苇 太原师范学院化学与材料学院, 晋中 030619  
秦浩容 太原师范学院化学与材料学院, 晋中 030619  
闫嘉红 太原师范学院化学与材料学院, 晋中 030619  
侯银玲 凯里学院, 贵州省微介孔纳米材料制备与应用特色重点实验室, 凯里 556011 hyl0506@126.com 
辛晓艳 宁夏理工学院民航现代产业学院, 石嘴山 753000 1624889278@qq.com 
王文敏 凯里学院, 贵州省微介孔纳米材料制备与应用特色重点实验室, 凯里 556011 wangwenmin0506@126.com 
摘要: 利用大共轭二酰腙有机配体N',N'-(1E,1'E)-(1,10-菲咯啉-2,9-二基)双(甲酰基乙基)双(2-羟基苯并肼)(H4L)与Gd (NO3)3·6H2O或Gd (dbm)3·2H2O反应,得到了2例双核Gd2配合物:[Gd2(L)(H2L)]·2CH3OH·CH3CN (1)和[Gd2(H2L)2(dbm)2]·6CH3CN (2)(Hdbm=二苯甲酰甲烷)。结构研究表明,Gd2配合物12均属于三斜晶系,空间群为P$\overline{1}$,然而它们的分子结构却不同,其中1显示蒲扇形状,而2为风车形状的笼子。磁性研究表明,2种Gd2配合物表现出不同的磁致冷性能[-ΔSm=23.35 J·kg-1·K-1(1)、15.09 J·kg-1·K-1(2)]。此外,配体与Ln (Ⅲ)之间的协同作用使2种Gd2配合物表现出优异的抗菌活性。当Gd2配合物与DNA相互作用时,Gd2配合物主要插入或切割DNA。
关键词: 双核Gd2配合物  晶体结构  磁制冷  抑菌活性  DNA结合
基金项目: 黔东南州科技计划项目(黔东南科合基础[2023]02号)资助。
Abstract: Two new binuclear Gd2 complexes with the molecular formula [Gd2(L)(H2L)]·2CH3OH·CH3CN (1) and [Gd2(H2L)2(dbm)2]·6CH3CN (2) (Hdbm=dibenzoylmethane) have been obtained by using a large conjugated diacylhydrazone organic ligand N',N'-(1E,1'E)-(1,10-phenanthroline-2,9-diyl)bis(methaneylylidene) bis (2-hydroxy-benzohydrazide) (H4L) reacting with Gd(NO3)3·6H2O or Gd(dbm)3·2H2O. Structure studies reveal that Gd2 complexes 1 and 2 belong to a triclinic crystal system with space group P$\overline{1}$. Nevertheless, they show different molecule structures. 1 displays a cattail leaf fan shape, while 2 displays a pinwheel-shaped cage. Magnetic properties researches suggest that the two Gd2 complexes displayed different magnetic refrigeration (-ΔSm=23.35 and 15.09 J·kg-1·K-1 for 1 and 2, respectively). In addition, the synergistic interaction between ligand and Ln(Ⅲ) ions, promotes the two Gd2 complexes showing excellent antibacterial activity. When the Gd2 complexes interact with DNA, the Gd2 complexes mainly insert or cut DNA.
Keywords: dinuclear Gd2 complexes  crystal structure  magnetic refrigeration  antibacterial activity  DNA binding
投稿时间:2024-09-24 修订日期:2025-01-08
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季甲,郭朝阳,雷文妮,郑佳苇,秦浩容,闫嘉红,侯银玲,辛晓艳,王文敏.两例基于多齿二酰腙配体构筑的双核Gd配合物的晶体结构、磁热效应及生物活性[J].无机化学学报,2025,41(4):761-772.
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