| 两个基于吡啶基配体的Cu(Ⅰ)配合物的合成、晶体结构及荧光性质 |
| Synthesis, crystal structure, and fluorescence properties of two Cu(Ⅰ) complexes based on pyridyl ligand |
| 作者 | 单位 | E-mail | | 沈洪杰 | 福州大学化学学院, 福州 350108
中国科学院福建物质结构研究所, 结构化学国家重点实验室, 福州 350002
中国科学院大学福建学院, 福州 350002 | | | 苗皓喆 | 福州大学化学学院, 福州 350108
中国科学院福建物质结构研究所, 结构化学国家重点实验室, 福州 350002
中国科学院大学福建学院, 福州 350002 | | | 杨雨荷 | 福州大学化学学院, 福州 350108
中国科学院福建物质结构研究所, 结构化学国家重点实验室, 福州 350002
中国科学院大学福建学院, 福州 350002 | | | 李影华 | 中国科学院福建物质结构研究所, 结构化学国家重点实验室, 福州 350002 | | | 黄德光 | 中国科学院福建物质结构研究所, 结构化学国家重点实验室, 福州 350002 | | | 张晓峰 | 中国科学院福建物质结构研究所, 结构化学国家重点实验室, 福州 350002 | zhangxiaofeng@fjirsm.ac.cn |
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| 摘要: 成功合成了2个新型吡啶基配体：4-[4-(9，9-二甲基-9H-芴-2-基)苯基]吡啶(dmfpp)和9-[4-(吡啶-4-基)苯基]-9H-咔唑(ppcbz)，并通过1H NMR和13C NMR进行了表征。将2个吡啶基配体分别与[Cu4(PPh3)4I4]按化学计量比反应，合成了2个双核Cu(Ⅰ)配合物[Cu2(dmfpp)2(PPh3)2I2]·2CH2Cl2(1)和[Cu2(ppcbz)2(PPh3)2I2](2)，并进行了元素分析、荧光光谱、热重、单晶和粉末X射线衍射表征。配合物1属于单斜晶系P21/c空间群，a=1.853 43(3) nm，b=1.266 34(2) nm，c=1.833 48(3) nm，β=106.319 3(18)°，V=4.082 24(12) nm3。配合物2属于三斜晶系$P \overline{1}$空间群，a=0.941 07(4) nm，b=1.128 86(4) nm，c=1.697 77(6) nm，α=87.775(3)°，β=79.622(3)°，γ=71.418(3)°，V=1.681 26(11) nm3。热重分析结果表明，这2个配合物具有良好的热稳定性，当温度超过220℃时结构才开始分解。荧光分析显示，在激发波长为370 nm时，配合物1和2均发出绿色荧光。配合物1的光致发光量子产率(PLQY)为0.02，配合物2的PLQY高达0.79。 |
| 关键词: Cu(Ⅰ)配合物 吡啶基配体 晶体结构 荧光性质 |
| 基金项目: 福建省自然科学基金(No.2023J05073)资助。 |
| Abstract: Two novel pyridyl ligands, 4-[4-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)phenyl]pyridine (dmfpp) and 9-[4-(pyridin- 4-yl)phenyl]-9H-carbazole (ppcbz), were successfully synthesized and structurally characterized by 1H NMR and 13C NMR. Two dinuclear Cu(Ⅰ) complexes, [Cu2(dmfpp)2(PPh3)2I2]·2CH2Cl2 (1) and [Cu2(ppcbz)2(PPh3)2I2] (2), have been synthesized by reacting two pyridyl ligands with [Cu4I4(PPh3)4], in a stoichiometric ratio. The complexes have been characterized by elemental analysis, fluorescence spectrum, thermogravimetric analysis (TGA), and single- crystal and powder X-ray diffraction. Complex 1 crystallizes in monoclinic system, space group P21/c with a=1.853 43(3) nm, b=1.266 34(2) nm, c=1.833 48(3) nm, β=106.319 3(18)°, V=4.082 24(12) nm3. Complex 2 crystallizes in mono- clinic system, space group $P \overline{1}$ with a=0.941 07(4) nm, b=1.128 86(4) nm, c=1.697 77(6) nm, α =87.775(3)°, β = 79.622(3)°, γ=71.418(3)°, V=1.681 26(11) nm3. Both complexes feature a [Cu2I2] core with tetrahedrally coordinated Cu(Ⅰ) centers. TGA results demonstrated their good thermal stability, with structural decomposition initiating above 220 ℃ . Fluorescence studies under 370 nm excitation revealed green emission for both complexes. Complex 2 exhibited an outstanding photoluminescence quantum yield (PLQY) of 0.79, significantly higher than that of complex 1 (PLQY: 0.02). CCDC: 2409383, 1; 2409384, 2. |
| Keywords: Cu(Ⅰ) complex pyridyl ligands crystal structure luminescence |
| 投稿时间：2025-01-07 修订日期：2025-03-25 |
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